一、固相微萃取-气相色谱法测定水中的5种有机磷农药（论文文献综述）
朱霞萍,王勇,安艳,张传峰,王泽鹏[1]（2021）在《环境样中有机磷农药残留检测前处理技术研究进展》文中指出有机磷农药在我国农业生产使用的农药中占有很大的比例,施用的有机磷农药经过一系列的迁移、转化最终残留在大气、水体和土壤中,严重威胁着人类的健康。环境样品基体复杂且农残含量极低,基本无法直接测定,因此,针对不同环境样品、不同类型农药选择合适的前处理技术是准确测定有机磷农药的关键。目前有机磷农药残留检测的前处理技术主要有固相萃取、液相萃取、新型搅拌棒吸附萃取、超声辅助萃取、微波辅助萃取、加速溶剂萃取、超临界流体萃取、分子印迹聚合物法、免疫亲和层析法和QuEChERS法等。固相萃取和液相萃取应用广泛,已开发的新型萃取方式很多。微波辅助萃取、超声辅助萃取和加速溶剂萃取是借助外力加快萃取速率。分子印迹聚合物法和免疫亲和层析法是针对某一种农药合成具有高度识别能力的聚合物和抗体来提高萃取选择性。该文总结近年来国内、国外环境样品中有机磷农药残留检测的前处理技术的分类、原理、应用现状及优劣,指出未来前处理时间短,富集倍数高,使用材料和试剂量少、毒性小的绿色前处理技术是今后发展的方向。
刘丽文[2]（2021）在《基于分子印迹和金属有机骨架的有机磷农药多残留分析方法研究》文中进行了进一步梳理有机磷农药因其具有高效、广谱、作用方式多等优点,被广泛应用于防治农业病虫害,但其高毒性引起了公众的极大关注。残留的有机磷农药不仅会对环境造成严重污染,还会经食物链进入人体,严重危害人体健康。因此,开发高效、高灵敏的快速检测方法尤为必要。本文分别建立了分子印迹-表面增强拉曼光谱（MIP-SERS）和金属有机骨架磁固相萃取-液相色谱串联质谱（MSPE-HPLC-MS/MS）测定有机磷农药多残留的方法,可为农产品及环境样品中有机磷农药多残留检测提供快速和确证检测方法。1、采用柠檬酸钠还原法制备金纳米溶胶作为SERS增强基底,建立了表面增强拉曼光谱同时检测亚胺硫磷、倍硫磷以及三唑磷的方法。实验优化了金纳米溶胶基底、促凝剂种类和浓度、p H值、反应时间等条件。3种农药（亚胺硫磷、倍硫磷以及三唑磷）分别在604 cm-1、1222 cm-1、1408 cm-1处有明显的特征峰,并在此特征峰处峰高与浓度呈现良好的线性关系,相关系数均高于0.9865。本实验筛选出了具有不同信号特征峰的有机磷农药,探索了检测参数和条件,为基质中有机磷农药的快速检测奠定了基础。2、以倍硫磷为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体、二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,采用沉淀聚合法成功制备了有机磷农药的分子印迹聚合物（MIPs）。吸附实验表明所合成的MIPs具有良好的选择性吸附性能。优化了促凝剂种类、促凝剂浓度、p H值以及反应时间等条件。在最优条件下（1 mol/L KCl,p H值为7,反应时间10 s）,建立了基于MIP-SERS测定农产品（桃子和梨子）中有机磷农药残留的方法。3种有机磷农药（亚胺硫磷、倍硫磷、三唑磷）的SERS峰高与浓度呈现出良好的线性关系,相关系数均高于0.9844,检出限为0.02～0.05 mg/L,加标回收率为73.9%～98.2%,为SERS技术在实际农产品中的应用提供了重要参考。3、采用原位聚合法制备了磁性金属有机骨架复合物（Fe3O4/ZIF-8）,建立了磁固相萃取有机磷农药的高效液相色谱串联质谱分析方法。采用多种表征手段验证了材料的形貌、结构和性能。ZIF-8具有均匀粒径的多面体（150～200 nm）,Fe3O4纳米颗粒附着在ZIF-8的表面,并且复合材料展现出良好的磁响应和快速、高效富集性能。以Fe3O4/ZIF-8为固相萃取吸附剂,结合高效液相色谱串联质谱,优化了磁固相萃取条件（吸附剂用量、萃取时间、p H值、洗脱溶剂及样品体积）。在最佳条件下,6种有机磷农药在1～200 ng/mL范围内呈现良好线性（R2>0.9963）,检出限为0.08～1.2ng/mL,加标回收率为72.0%～99.6%（10 ng/mL、20 ng/mL、50 ng/mL）。该方法可为有机磷农药的检测提供确证技术。
刘金[3]（2020）在《基于Fe3O4纳米粒子的蔬菜农药多残留分析前处理方法研究》文中认为Fe3O4纳米粒子作为一种新型纳米材料,具有比表面积大,吸附位点多及吸附特异性高等特点,为农药残留样品的前处理提供了新的选择净化策略。本论文以单一的Fe3O4纳米粒子为基质固相分散萃取的净化材料,乙腈为洗脱溶剂,利用高效液相色谱串联质谱（UHPLC-MS/MS）法建立了生菜、胡萝卜、甘蓝、黄瓜、番茄、辣椒、葱、菜心等8种蔬菜基质中30种代表农药的多残留分析方法。该方法通过添加回收率、定量限（LOQ）、线性方程、相对标准偏差（RSD）、基质效应等的考察对方法进行了确证,并对洗脱溶剂的种类、洗脱溶剂的用量、Fe3O4纳米粒子的用量等条件进行了优化。本方法将样品与Fe3O4纳米粒子充分研磨后转移柱中,以乙腈多次洗脱,收集洗脱液,旋蒸超声后利用UHPLC-MS/MS技术检测。方法验证结果表明,大部分农药的平均回收率为70-110%,相对标准偏差不超过13.5%。丙硫菌唑在某些基质中的添加回收率较低,不高于48.8%,在0.01-1 mg/L的线性范围内,30种农药线性关系良好（R2≥0.9832）其中29种农药的LOQ为0.01 mg/kg,呋虫胺为0.1mg/kg。同时,比较了以Fe3O4纳米粒子和传统吸附剂PSA为吸附剂时各农药的添加回收率,30种农药的回收率均高于72.1%（72.1-101.9%）,相对标准偏差为1.4%-11.8%。本论文研究成功将开发的方法应用与南宁生菜、胡萝卜、甘蓝、黄瓜、番茄、辣椒、葱、菜心等蔬菜市场样品的检测,虽然8种蔬菜基质样品均有部分农药检出,但是大部分蔬菜样品的农药残留未超过欧盟的MRL值,超标率不超过6%。本论文研究结果证明基于Fe3O4纳米粒子开发的蔬菜农药多残留检测方法,准确度好,精密度高,满足农药残留分析的需要,并可用于蔬菜市场实际样品的检测,同时Fe3O4纳米粒子可以作为PSA等净化材料的替代品用于农药残留检测。
毛雪金[4]（2020）在《果蔬及食用油中有机磷和拟除虫菊酯类农药高效分析新方法研究》文中认为食品是人们日常生活的必需品。随着生活水平的提高,居民食品消耗量逐年递增,为保障食品高产量,人们在食品种植过程中常施用农药来防治病虫害,因此食品品质及安全性受到一定程度的影响。“十三五”时期,食品安全已上升到国家重大战略高度,“确保人民群众舌尖上的安全”是中央农村工作会议提出的一项民生课题。加强对食品中有毒有害物的有效监测和监管,对保障食品安全和消费者的身体健康意义重大。由于食品中含有大量的有机酸、色素、糖类、油脂等复杂的基质干扰物,如何高效排除基质干扰且灵敏准确测定食品中农药残留仍然是一个挑战。本论文选用人们日常生活常食用的具有代表性食品如蔬菜、现榨果汁、食用油为研究对象,采用分散液液微萃取,分散固相萃取、功能材料萃取等各种现代前处理技术,结合气相色谱-质谱联用技术,研究构建了上述食品中有机磷及拟除虫菊酯类农药高效灵敏的分析新方法,并用于实际食品样品的检测,取得了较好的效果。主要研究成果如下:1.应用气相色谱-质谱分析技术,研究建立了蔬菜中马拉硫磷、毒死蜱、对硫磷、联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯残留检测的高效、灵敏、环境友好分析新方法。采用QuEChERS（快速、简便、价廉、高效、稳定、安全的前处理技术）结合DLLME-SFO（悬浮固化分散液液微萃取）技术,对蔬菜中的有机磷及拟除虫菊酯类农药进行提取、纯化和浓缩。通过正交试验设计和统计分析,对关键实验参数进行了优化。在最优的实验条件下,目标农药的加标回收率为61.6-119.4%,相对标准偏差小于16.1%。基质标准工作曲线线性良好,线性相关系数R2≥0.99,检测限和定量限分别为0.3-1.5 ng/g和0.9-4.7 ng/g。此方法成功应用于15组有机蔬菜和普通蔬菜中农药残留分析,结果证明了该方法的有效性、可靠性和稳定性。2.研究建立了一种以微孔UiO-66为吸附剂的新型分散固相萃取（d-SPE）方法,并应用于固态基质食品蔬菜中对硫磷、水胺硫磷、三唑磷、联苯菊酯、氯菊酯和氰戊菊酯残留分析。采用溶剂热合成方法制备UiO-66,并应用X-射线衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜和N2吸附脱附等温线等分析技术对其进行表征。在气相色谱-质谱联用分析之前,UiO-66被直接用于从蔬菜粗提取物中分离富集目标农药,不需要进一步的净化步骤。UiO-66微孔结构可以通过尺寸筛分作用有效排阻蔬菜基质中的大部分干扰物。重要的实验参数通过正交试验设计优化,在优化条件下,目标农药的工作曲线线性良好,线性相关系数R2≥0.99。检测限和定量限分别为0.4-2.0ng/g和1.4-6.5ng/g,回收率在60.9-117.5%之间,日内重复性实验和日间重复性实验的相对标准偏差分别小于14.2%和14.6%。该方法成功用于10组有机蔬菜和普通蔬菜中有机磷和拟除虫菊酯类农药的检测。此外,吸附剂UiO-66可以重复使用至少25次,是分离蔬菜中农药残留的一种高效经济的方法。3.选用金属有机框架材料UiO-66为分散固相萃取的新型吸附剂,考察其在液态基质食品现榨果汁中直接萃取农药的效果,萃取液直接经气相色谱质谱仪测定。建立起现榨果汁中联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯和氰戊菊酯残留分析新方法。结果表明,UiO-66在直接吸附目标农药的同时,能有效地排阻果汁中的基质干扰物,基质效应可以忽略。目标分析物的检测限和定量限分别为0.8-1.5 ng/g和2.9-4.6ng/g,回收率在68.1-119.7%范围内,日内重复性实验和日间重复性实验相对标准偏差值均低于14.8%。应用所建立的方法对6种常饮用现榨果汁中拟除虫菊酯类农药的检测,效果良好。4.采用金属-有机框架材料UiO-66作为分散固相萃取的吸附剂,考察其在高油脂基质食品食用油中萃取农药和排阻杂质的效果,实验发现UiO-66直接吸附有机磷农药并同时通过尺寸筛分作用排阻油样基质中的大分子干扰物质。通过简单的超声洗脱便可得到较纯净的目标分析物,最后通过气相色谱-三重串联四级杆质谱仪进行检测。建立起食用油中敌敌畏、乐果、马拉硫磷和杀扑磷残留检测的新型、简单、高效分析新方法。应用正交试验设计优化分散固相萃取的各种参数条件（如吸附剂用量、提取时间、脱附溶剂体积、脱附时间等）。在优化条件下,有机磷农药线性良好,检测限为0.16-1.56 ng/g,定量限为0.61-5.00ng/g。在三个添加水平的回收中,大部分农药的回收率在81.1-113.5%之间,日内重复性实验和日间重复性实验相对标准偏差小于8.2%和13.9%。该方法成功应用于食用油样品中有机磷农药的检测,极大地简化了分析程序并消除了基质效应。此外,吸附剂UiO-66可以重复使用至少10次,是一种高效经济的方法。5.在上述研究基础上,以金属有机框架材料UiO-66能吸附脱附目标农药且排阻食品中基质干扰物为代表性研究对象,首先,通过采用量子化学计算方法,获得UiO-66孔道筛分作用的理论依据,证实了UiO-66有序微孔通过尺寸筛分的作用,有效地排阻食品基质中的大分子化合物,且允许分子尺寸相对较小的有机农药进入UiO-66材料孔道中。其次,进一步应用傅立叶红外光谱、紫外-可见光谱、热重以及X-射线光电子能谱等分析表征技术,对UiO-66材料吸附农药且排阻杂质的作用机制进行了初探。分析了该前处理技术可从源头上直接排除基质效应的原因。
康彭[5]（2020）在《改性镁铝层状金属氢氧化物固相萃取有机磷农药的研究》文中研究表明农业是中国国民经济的命脉,为使农产品的产量满足国民生活水平的需求,不得不利用农药驱赶害虫、清除杂草。农药的广泛应用,成功抑制了许多危险性病虫害的爆发,增加了农作物的产量,但是环境中农药残留也对人类的身体健康造成了威胁,所以必须对环境中的农残进行监控。由于农残在环境中含量非常低,研发农残分离富集的方法有助于准确快速地监控环境中的农药污染。本研究制备了十二烷基硫酸钠插层改性镁铝层状金属氢氧化物（Mg-Al-SDS-LDH）和镁铝铁层状金属氢氧化物（Mg-Al-Fe-LDH）,以两种复合材料作为固相萃取剂,以水体中的敌敌畏、乐果、氯吡硫磷和水胺硫磷为目标物,建立了固相萃取-气相色谱-质谱测定有机磷农药的分析方法。主要的研究工作及成果有:（1）建立了Mg-Al-SDS-LDH固相萃取-气相色谱-质谱法测定敌敌畏、乐果、氯吡硫磷和水胺硫磷的分析方法。采用焙烧复原法制备Mg-Al-SDS-LDH固相萃取材料。当Mg2+:Al3+的摩尔比为3:1,陈化温度为80°C,陈化时间为14 h时,得到的镁铝层状金属氢氧化物（Mg-Al-LDH）经400°C焙烧2 h后,称取2g材料,加入改性剂十二烷基硫酸钠（SDS）的量为材料的15%,在120°C反应1 h,得到对氯吡硫磷和水胺硫磷饱和吸附容量达到5.7 mg/g、4.1 mg/g的Mg-Al-SDS-LDH复合材料。扫描电镜（SEM）、X射线衍射（XRD）、傅里叶红外光谱（FT-IR）、热重（TG-DTG）和比表面积（BET）表征表明,Mg-Al-SDS-LDH外观为表面粗糙的片状,具有镁铝层状金属氢氧化物的层间结构,层间距为0.791nm;红外图谱中出现了插层物质SDS的C-H和S=O的伸缩振动峰;在600°C内主要表现为两个失重阶段;比表面积为14.7 m2/g,孔径主要集中在3～12 nm,属于层状金属介孔材料。当Mg-Al-SDS-LDH用量为2 g,萃取时间8 min,以二氯甲烷作为洗脱剂,洗脱剂用量为4.5 m L,洗脱时间1 min时,对100 m L 0.2μg/m L的氯吡硫磷和水胺硫磷达到最佳萃取效果,萃取率分别为93.5%和90.1%。在优化的萃取和测定条件下,气相色谱质谱法测定敌敌畏、乐果、氯吡硫磷和水胺硫磷的线性范围在0.005～10 ng/m L之间,相关系数均大于0.99,相对标准偏差在1.7%～3.0%之间,检出限在0.0005～0.01 ng/m L之间,富集倍数分别为17、12、42、38倍。（2）建立了Mg-Al-Fe-LDH固相萃取-气相色谱-质谱法测定敌敌畏、乐果、氯吡硫磷和水胺硫磷的分析方法。当Al3+:Fe3+的摩尔比为0.8:0.2,陈化温度为80°C,陈化时间为14 h,采用共沉淀法制备了Mg-Al-Fe-LDH固相萃取材料。SEM、XRD、FT-IR、TG-DTG、BET和X射线光电子能谱（XPS）表征结果显示,Mg-Al-Fe-LDH外观为大小不均匀的片状,具有层状金属氢氧化物的层间结构,其层间距为0.779 nm;红外图谱中出现了Fe-O伸缩振动峰;在600°C内TG-DTG图谱出现了两个失重阶段;比表面积为75.7 m2/g,孔径主要集中在3～10nm,属于层状金属介孔材料,其对氯吡硫磷和水胺硫磷的饱和吸附容量分别为2.0 mg/g和1.5 mg/g。当Mg-Al-Fe-LDH用量为2 g,对100 m L 0.2μg/m L氯吡硫磷和水胺硫磷萃取12 min,以二氯甲烷作为洗脱剂,洗脱剂用量4.5 m L,洗脱时间1 min,得到两种农药的萃取率分别为75.4%和71.2%。在优化的萃取和测定条件下,气相色谱质谱法测定敌敌畏、乐果、氯吡硫磷和水胺硫磷的线性范围在0.01～10 ng/m L之间,相关系数均大于0.99,相对标准偏差在1.1～3.6%之间,检出限在0.001～0.03 ng/m L之间,富集倍数分别为12、9、33、28倍。（3）建立的两种方法应用于四川南充稻田水样,可有效检出敌敌畏、氯吡硫磷和水胺硫磷。测定结果表示,稻田水样中检测出的有机磷农药的含量均在允许浓度范围内[GB 3838-2002]。四份稻田水样的加标回收率分别在84.0～125.0%之间,相对标准偏差在1.2%～6.8%之间。建立的方法灵敏度高,准确度好,能够满足水体中超痕量有机磷农药的检测要求。
胡玉[6]（2020）在《前处理技术的建立和优化下高效液相色谱法在中草药中的分析测定》文中指出高效液相色谱法（High Performance Liquid Chromatography,HPLC）的研究应用一直在化学分析分离中发挥着重要的技术指导作用,例如在石油业、化工业、医药卫生以及生命科学等科学领域。而有效的色谱研究开发和完善的机制验证不仅可以有效确保实验室资源得到充分利用,还可充分满足各产品在每个阶段的技术开发。高效液相色谱分析方法因具有高压输液泵、高灵敏度以及高选择性能,故已成为一种应用广泛的色谱分析技术。同时,在进行物质分析分离过程中,紫外分析检测器的运用可快速地对多数有机物进行检测分析。其分析原理主要利用待测样品成分与固定相、流动相两相间的相互作用的差异在两相中做相对运动,经过反复多次的吸附-解吸-分配过程来影响色谱柱对样品不同组分的保留时间,最终使得目标物各组分先后流出色谱柱进入检测器达到对样品的检测分析。基于此分析方法,中草药物质的研究是最具代表性的,主要是因为大部分中草药中的黄酮类化合物和有机酸有效成分对人类和动物有重要的生理作用。除此之外,该法可准确快速地确定待测产品的自身身份、纯度以及物理特性。因此,通过除杂、富集、萃取等手段为基础,以创新性胶束萃取-浊点预富集、超声辅助均相离子液体微萃取作为前处理技术,对样品中的黄酮类化合物和有机酸进行快速准确地定性、定量研究在其临床应用方面具有重要的发展意义。同时,环保、便捷、有效的分析分离方法一直是广大研究者努力的方向。而本论文中便充分利用了环保便捷有效的理念以HPLC法对中草药一点红、山楂和醉鱼草系列药物中黄酮类物质和有机酸进行萃取分离和定量检测。具体研究工作如下:1.高效液相色谱法同时测定一点红中8种活性成分的含量建立同时测定和分离一点红药材提取物中原儿茶酸、咖啡酸、牡荆素、卢丁、槲皮苷、槲皮素、木犀草素和芹菜素8种活性成分及其含量测定方法。色谱分析采用超声辅助萃取-高效液相色谱法,将样品用流动相溶解,过滤后取20微升注入HPLC仪,检测器进行分析。最后通过外标法以峰面积计算出结果。实验表明本方法操作简单、快速,具有较好的重现性和稳定性,为药用植物一点红的质量控制提供了实验依据。2.胶束萃取-浊点预富集-高效液相色谱法同时定量山楂中9种酚酸和黄酮类化合物建立以非离子表面活性剂、胶束萃取-浊点预富集与超声波萃取技术结合的高效液相色谱法,同时测定山楂中原儿茶酸、咖啡酸、牡荆素、阿魏酸、金丝桃苷、槲皮素、木犀草素、山奈酚和芹菜素9种活性成分有效含量。以非离子表面活性剂聚氧化二乙烯脂肪酸甲醇醚genapolx-080为主要的萃取剂,同时利用氯化钠溶液进行浊点萃取和预富集。考察了非离子表面活性剂浓度、固液体积百分比、电解质浓度、溶液萃取pH值、超声波萃取时间等多种影响因素,来确定最佳参数。将样品和对照品用流动相溶解并进行定容,过滤后取20微升注入高效液相色谱仪,再由检测器进行分析,最后通过外标法以峰面积计算出结果。结果表明,该方式可不仅有效缩短萃取样品前预富集和处理时间,对环境友好,同时也为山楂中黄酮和有机酸的提取提供了新型的、可靠的分析方法。3.超声辅助均相离子液体微萃取-高效液相色谱法测定醉鱼草中5种黄酮类化合物建立超声辅助均相离子液体微萃取-高效液相色谱法（UA-HILME-HPLC）同时分离测定醉鱼草中槲皮素、橙皮素、芦丁、芹菜素、金合欢素5种黄酮类化合物含量。该原理是通过向均相离子提取液中加入水溶性离子形成一种水不溶性均相离子,对其进行离心,发生相分离,得到均相离子液体,最后进行目标物的检测分析。方法主要考察了离子液体浓度、固液体积比、溶液pH值、超声时间、超声功率、超声温度、NH4PF6的浓度等影响因素,来进一步优化各种参数。本法集化合物的提取、浓缩、分离和纯化等功能于一体,不仅不需大量使用挥发性的有机溶剂,还具有提取和浓缩的时间短,样品用量少等优点,结果表明该方式可广泛应用于各种药用植物中活性成分的提取和分离分析。
鹿萌[7]（2020）在《新型MOFs固相萃取吸附剂的制备及果蔬中农药残留检测应用》文中研究表明在农业生产中使用农药来防治作物的病虫害。然而,农药的过量使用易造成农产品及其加工食品中的农药残留含量超标,危害人类健康、污染环境。金属有机骨架（Metal organic Frameworks,MOFs）材料因其比表面积大、吸附性能好、结构尺寸易控制等优点在农药前处理和吸附去除领域成为研究热点。但是构建新型MOFs材料作为吸附剂应用于复杂基质中农药的高效富集和快速净化,仍是MOFs农药前处理领域亟待解决的难题,对于扩宽复合材料在食品安全分析方面的应用具有重要的意义。本研究通过合适的制备策略,构建了三类新型MOFs复合材料,并采用多种物理化学表征手段对复合材料的结构和吸附-解析性能进行了优化,在最优实验条件下结合HPLC-MS-MS成功构建了果蔬中有机磷、三唑和氟虫腈等三类农药的前处理和吸附去除方法,实现了复杂基质中农药多残留的精准检测。本具体内容如下:（1）通过原位聚合法在Fe3O4纳米颗粒表面制备了双层MOFs复合材料Fe3O4-ZIF-8@ZIF-67,具有高的比表面积和较好的吸附性能,可作为吸附剂能高效富集氟虫腈及其衍生物等农药。采用物理化学表征手段对Fe3O4-ZIF-8@ZIF-67复合材料进行表征,解析了复合材料的结构特性和形貌组成和对氟虫腈农药的吸附性能。实验结果表明Fe3O4-ZIF-8@ZIF-67对氟虫腈农药具有良好的吸附性,静态吸附符合Freundlich双分子层吸附模型,动态吸附符合伪二阶动力学模型。在最优实验条件下,结合HPLC-MS-MS构建了环境水样和黄瓜样品中氟虫腈及其衍生物农药的富集方法。（2）采用层层自组装和定向锚定修饰策略成功制备了Fe3O4-g-C3N4-PDA@MIL-101（Fe）纳米材料,实验结果表明该复合材料具有超顺磁性、高比表面积、内部均匀多孔等特点。此外,聚多巴胺的引入不但增加了材料的亲水性,还促进了表层MOFs材料的有序沉积。通过优化材料的吸附-解析条件,Fe3O4-g-C3N4-PDA@MIL-101（Fe）作为磁固相萃取吸附剂实现了对有机磷农药的高通量吸附富集。磁分散固相萃取技术结合HPLC-MS/MS成功的建立了白菜和大葱中3种有机磷农药的多残留检测方法。（3）通过共沉淀和表层聚合法制备了具有高比表面积的三维网状晶体材料Fe3O4-MWCNT@MOF-199,并将其作为磁固相萃取吸附剂富集三唑类杀菌剂。实验结果表明Fe3O4-MWCNT@MOF-199具有高的比表面积(197.507 m2g-1)和稳定性。通过优化实验,得到复合材料的最优吸附-解析条件,成功构建了果蔬样品中种三唑类杀菌剂的HPLC-MS-MS的多残留检测方法。
孙鹏[8]（2019）在《石墨基固相萃取剂对有害残留物的选择性吸附作用研究》文中研究指明随着社会的发展,食品安全和环境污染已经引起了全社会的广泛关注。为了准确、快速、高效地检测食品和水中的非法添加物和农药残留物,不但需要现代化的分析仪器,而且还需要与其适应的样品预处理技术。本论文从一系列石墨基固相萃取吸附剂出发,通过π-π作用、静电作用、氢键作用等实现了对食品和环境水中有害残留物的选择性富集,构建了对食品和环境水中有害物质的准确而高效的分析方法。本论文的主要研究工作如下:将分散固相萃取技术与超高液相色谱-质谱联用,建立了水产品中丁香酚药物的残留检测方法。以石墨化炭黑为分散固相萃取吸附剂,在优化的实验条件下,该吸附剂对样品提取液具有很强的净化能力,成功的应用于三种水产品中丁香酚的测定。该方法操作简单、有机试剂使用量少、分析时间短,优于已报道的方法。建立了单壁碳纳米管和羧基化多壁碳纳米管为分散固相萃吸附剂结合气相色谱法测定环境水和蔬菜中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量的有效分析方法。羧基化多壁碳纳米管对蔬菜样品提取液具有很强的净化能力,单壁碳纳米管能有效吸附水中五氯硝基苯和百菌清。建立的方法操作简单,具有较高的灵敏度,食品及环境水中有害残留的分析提供新的思路。以磁性多壁碳纳米管为吸附剂,构建了磁性固相萃取结合超高效液相色谱-串联质谱法,实现了对环境水种6种三唑类杀菌剂残留量的有效分析。结果表明,该方法线性关系良好,具有较好的精密度和准确度。磁性固相萃取与超高效液相色谱-串联质谱的结合将为环境种有害物质残留检测提供新的实用工具。以石墨烯气凝胶固相萃取与气相色谱质谱联用,建立了一种测定环境水中有机磷类农药的新方法。6种有机磷类农药首先吸附在石墨烯气凝胶吸附剂上,经四氢呋喃洗脱,回收率在93.8-104.2%。该方法线性关系良好,具有较高的精密度和准确度。本文通过多种固相萃取吸附剂对食品和环境水中有害残留物的吸附作用研究,分别发现了石墨化炭黑对水产品中丁香酚、单壁碳纳米管对环境水中有机氯农药、羧基化多壁碳纳米管对蔬菜中拟除虫菊酯类农药、磁性多壁碳纳米管对环境水中三唑类杀菌剂以及石墨烯气凝胶对环境水中6种有机磷类杀虫剂的选择性吸附作用。将石墨基吸附剂固相萃取前处理与现代仪器分析技术相结合,建立能够满足食品及环境样品分析的基本要求的有害残留物分析方法,为石墨基碳材料应用于食品及环境中有害残留物的分析提供重要研究基础。
耿慧春,梅文泉,王正伟,方海仙,陈兴连,王丽,汪禄祥[9]（2019）在《氨基功能化石墨烯固相微萃取-气相色谱法测定水样中7种有机磷农药残留量》文中研究指明目的建立氨基功能化石墨烯固相微萃取-气相色谱法同时测定水样中7种有机磷农药残留（硫线磷、地虫硫磷、氯唑磷、甲基毒死蜱、磷胺、喹硫磷和苯线磷）。方法水样中残留的有机磷农药用25 mg氨基功能化石墨烯富集,用6mL丙酮洗脱,然后使用气相色谱-火焰光度检测器（gas chromatography-flame photometric detector,GC-FPD）测定。对气相色谱条件和影响萃取效率的多种因素进行优化。结果在优化的条件下, 7种有机磷农药标准曲线线性关系良好,线性系数为0.9905～0.9988,检出限为0.025～0.04μg/L,定量限为0.08～0.12μg/L。氨基功能化石墨烯对7种有机磷农药的富集倍数为183倍～307倍,萃取率为45.8%～76.8%,3个浓度添加水平（1、5.0、50μg/L）的加标平均回收率在70.0%～105%,相对标准偏差为7.98%～14.5%。结论该方法具有操作简单,快速、准确度和灵敏度高、试剂用量少等特点,适用于水样中7种有机磷农药残留量的测定。
赵祥升,李倩,杨美华[10]（2019）在《碳纳米管在农药残留检测中的研究进展及在中药中的应用展望》文中进行了进一步梳理农药是中药材中主要外源性有害残留物之一,由其带来的潜在安全问题影响了中药行业持续健康的发展。碳纳米管（carbon nanotubes,CNTs）因其独特的结构和性质,广泛地应用于分析化学等领域。该文介绍了碳纳米管的结构及复合材料的制备方法,重点总结了CNTs在固相萃取、固相微萃取、分散固相萃取、基质固相分散等农药残留前处理技术中的应用进展,并结合中药中农药残留污染特点和限量标准,概述了CNTs在农药残留检测中应用现状,并展望了CNTs在中药材农药残留中的应用前景。
二、固相微萃取-气相色谱法测定水中的5种有机磷农药（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、固相微萃取-气相色谱法测定水中的5种有机磷农药（论文提纲范文）
（1）环境样中有机磷农药残留检测前处理技术研究进展（论文提纲范文）
| 0 引言 |
| 1 环境样品中有机磷农药的前处理方法 |
| 1.1 固相萃取 |
| 1.1.1 固相微萃取 |
| 1.1.2 磁性固相萃取 |
| 1.1.3 分散固相萃取 |
| 1.1.4 全自动固相萃取 |
| 1.1.5 圆盘固相萃取 |
| 1.1.6 搅拌棒吸附萃取 |
| 1.2 液-液萃取 |
| 1.2.1 索氏提取 |
| 1.2.2 分散液-液微萃取 |
| 1.2.3 浊点萃取 |
| 1.2.4 旋涡辅助液-液微萃取 |
| 1.3 微波辅助萃取 |
| 1.4 超声辅助萃取法 |
| 1.5 加速溶剂萃取 |
| 1.6 超临界流体萃取法 |
| 1.7 Qu ECh ERS法 |
| 1.8 分子印迹聚合物法 |
| 1.9 免疫亲和层析法 |
| 2 展望 |
（2）基于分子印迹和金属有机骨架的有机磷农药多残留分析方法研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 1 综述 |
| 1.1 研究背景 |
| 1.2 有机磷农药概述 |
| 1.2.1 有机磷农药简介 |
| 1.2.2 有机磷农药检测方法及应用 |
| 1.3 表面增强拉曼光谱 |
| 1.3.1 表面增强拉曼光谱简介 |
| 1.3.2 表面增强拉曼光谱的增强机制 |
| 1.3.3 表面增强拉曼光谱在食品安全中的应用 |
| 1.4 分子印迹技术概述 |
| 1.4.1 分子印迹技术简介 |
| 1.4.2 分子印迹聚合物的应用 |
| 1.5 金属有机骨架概述 |
| 1.5.1 金属有机骨架简介 |
| 1.5.2 金属有机骨架的应用 |
| 1.6 本论文研究目的和内容 |
| 1.6.1 研究目的和意义 |
| 1.6.2 研究内容 |
| 2 金纳米溶胶的制备及SERS检测有机磷农药的应用研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 主要仪器与试剂 |
| 2.3 实验方法 |
| 2.3.1 溶液的配制 |
| 2.3.2 金纳米溶胶的合成 |
| 2.3.3 有机磷农药常规SERS检测 |
| 2.3.4 有机磷农药SERS检测条件优化 |
| 2.3.5 SERS光谱采集 |
| 2.4 结果与讨论 |
| 2.4.1 有机磷农药常规SERS检测研究 |
| 2.4.2 有机磷农药SERS检测条件优化 |
| 2.4.3 有机磷农药SERS检测方法评价 |
| 2.5 小结 |
| 3 分子印迹聚合物的制备及其在SERS检测有机磷农药中的应用研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 主要仪器与试剂 |
| 3.3 实验方法 |
| 3.3.1 金纳米溶胶的合成 |
| 3.3.2 分子印迹聚合物的合成 |
| 3.3.3 样品前处理 |
| 3.3.4 分子印迹固相萃取 |
| 3.3.5 分子印迹吸附性能评价 |
| 3.3.6 实验条件优化 |
| 3.3.7 SERS光谱分析 |
| 3.4 结果与讨论 |
| 3.4.1 MIP-SERS检测流程 |
| 3.4.2 洗脱液的优化 |
| 3.4.3 分子印迹吸附性能评价 |
| 3.4.4 MIP-SERS与 SERS对比 |
| 3.4.5 检测条件的优化 |
| 3.4.6 方法学验证 |
| 3.4.7 实际样品的分析 |
| 3.5 小结 |
| 4 金属有机骨架的磁固相萃取-高效液相色谱串联质谱法测定有机磷农药的研究 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验仪器与试剂 |
| 4.2.2 溶液配制与环境水样 |
| 4.2.3 磁性金属有机骨架复合物的制备 |
| 4.2.4 磁固相萃取 |
| 4.2.5 液相色谱条件 |
| 4.2.6 质谱条件 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 Fe_3O_4/ZIF-8 的表征 |
| 4.3.2 MSPE条件优化 |
| 4.3.3 方法学验证 |
| 4.3.4 实际环境水样分析 |
| 4.4 结论 |
| 5 结论与展望 |
| 5.1 结论 |
| 5.2 主要创新点 |
| 5.3 局限性及展望 |
| 参考文献 |
| 攻读学位期间发表的学术论文目录 |
| 致谢 |
（3）基于Fe3O4纳米粒子的蔬菜农药多残留分析前处理方法研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 1 前言 |
| 1.1 农药残留分析前处理技术 |
| 1.1.1 农药残留分析前处理技术简介 |
| 1.1.2 基质固相分散前处理方法 |
| 1.1.2.1 基质固相分散原理 |
| 1.1.2.2 基质固相分散的优势 |
| 1.1.2.3 MSPD前处理过程 |
| 1.1.2.4 MSPD的影响因素 |
| 1.1.2.5 MSPD在农药残留分析中的应用 |
| 1.2 Fe_3O_4纳米粒子在农药残留分析前处理的应用 |
| 1.2.1 Fe_3O_4纳米粒子在固相萃取技术的应用 |
| 1.2.2 Fe_3O_4纳米粒子在磁固相萃取技术的应用 |
| 1.2.3 Fe_3O_4纳米粒子在分散固相萃取技术的应用 |
| 1.2.4 纳米材料在农药残留检测前处理的应用 |
| 1.2.5 Fe_3O_4纳米粒子前处理中存在的问题与应用前景 |
| 1.3 立题依据和研究目标 |
| 1.3.1 立题依据 |
| 1.3.2 研究目标 |
| 2 材料与方法 |
| 2.1 试验材料 |
| 2.1.1 试验试剂和材料 |
| 2.1.2 仪器与设备 |
| 2.2 试验方法 |
| 2.2.1 蔬菜代表性基质的选择 |
| 2.2.2 供试农药的选择 |
| 2.2.3 农药标准储备液与混合标准储备液的配置 |
| 2.2.4 基质匹配标准工作液的配置 |
| 2.2.5 样品前处理方法 |
| 2.2.5.1 洗脱溶剂的选择 |
| 2.2.5.2 洗脱溶剂用量的确定 |
| 2.2.5.3 净化材料用量的确定 |
| 2.2.6 色谱-质谱方法 |
| 2.2.7 方法的确证 |
| 2.2.7.1 基质效应(ME) |
| 2.2.7.2 线性与定量限 |
| 2.2.7.3 精密度和平均添加回收率 |
| 2.2.8 FNPs与常用吸附剂PSA净化效果对比 |
| 2.2.9 蔬菜样品检测 |
| 3 结果与分析 |
| 3.1 MSPD前处理方法的优化 |
| 3.1.1 洗脱溶剂种类的选取 |
| 3.1.2 洗脱溶剂乙腈用量的确定 |
| 3.1.3 净化材料FNPs用量的确定 |
| 3.2 方法的确证 |
| 3.2.1 基质效应 |
| 3.2.2 线性与定量限 |
| 3.2.3 精密度和平均添加回收率 |
| 3.3 FNPs与常用吸附剂PSA净化效果对比 |
| 3.4 蔬菜样品检测 |
| 4 讨论 |
| 4.1 部分农药回收率低的原因以及方法改进探讨 |
| 4.2 基于Fe_3O_4纳米粒子的农药残留分析方法开发前景 |
| 5 结论 |
| 5.1 结论 |
| 5.2 有待进一步研究的问题 |
| 5.3 论文创新点 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 攻读学位期间发表的学术论文目录 |
（4）果蔬及食用油中有机磷和拟除虫菊酯类农药高效分析新方法研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 缩略语 |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 概述 |
| 1.2 样品前处理技术研究 |
| 1.2.1 液-液萃取 |
| 1.2.2 超声波辅助提取 |
| 1.2.3 微波辅助提取 |
| 1.2.4 超临界流体提取 |
| 1.2.5 基质固相分散提取 |
| 1.2.6 固相萃取 |
| 1.2.7 固相微萃取 |
| 1.2.8 QuEChERS |
| 1.2.9 分散液-液微萃取 |
| 1.2.10 功能材料提取与净化 |
| 1.2.10.1 碳纳米管 |
| 1.2.10.2 石墨烯 |
| 1.2.10.3 磁性纳米材料 |
| 1.2.10.4 金属有机框架材料 |
| 1.3 分析测试技术研究 |
| 1.3.1 气相色谱法 |
| 1.3.2 液相色谱法 |
| 1.3.3 免疫分析法 |
| 1.3.4 生物传感器法 |
| 1.3.5 酶抑制法 |
| 1.3.6 表面增强拉曼光谱分析技术 |
| 1.4 方法学评价 |
| 1.5 选题意义 |
| 1.6 主要研究内容 |
| 第2章 QUECHERS-DLLME-SFO-气质联用法测定蔬菜中有机磷和拟除虫菊酯类农药残留 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验方法 |
| 2.2.1 主要仪器与试剂 |
| 2.2.2 有机蔬菜和普通蔬菜样品 |
| 2.2.3 样品前处理 |
| 2.2.4 GC-MS分析 |
| 2.2.5 方法验证 |
| 2.2.6 统计分析 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 实验参数的优化 |
| 2.3.1.1 萃取剂的选择 |
| 2.3.1.2 萃取剂用量的选择 |
| 2.3.1.3 分散剂的选择 |
| 2.3.1.4 水体积的选择 |
| 2.3.1.5 盐效应 |
| 2.3.1.6 提取方式和提取时间的选择 |
| 2.3.1.7 提取温度的选择 |
| 2.3.2 正交试验设计 |
| 2.3.3 方法确证 |
| 2.3.3.1 线性和检测限 |
| 2.3.3.2 准确度和精密度 |
| 2.3.4 样品分析 |
| 2.3.5 方法比较 |
| 2.4 结论 |
| 第3章 新型分散固相萃取-气相色谱/质谱法测定蔬菜中有机磷和拟除虫菊酯类农药残留 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验方法 |
| 3.2.1 主要仪器与试剂 |
| 3.2.2 UiO-66合成 |
| 3.2.3 UiO-66表征 |
| 3.2.4 样品采集及前处理 |
| 3.2.5 d-SPE方法 |
| 3.2.6 GC-MS分析 |
| 3.2.7 加标程序 |
| 3.2.8 方法确证 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 材料表征 |
| 3.3.2 样品前处理条件的优化 |
| 3.3.2.1 脱附溶剂的选择 |
| 3.3.2.2 脱附溶剂用量的选择 |
| 3.3.2.3 提取方式的选择 |
| 3.3.2.4 提取温度的选择 |
| 3.3.2.5 正交试验设计 |
| 3.3.3 UiO-66材料重复使用性能 |
| 3.3.4 基质效应 |
| 3.3.5 方法性能分析 |
| 3.3.6 真实样品分析 |
| 3.3.7 方法比较 |
| 3.4 结论 |
| 第4章 分散固相萃取-气相色谱/质谱法测定现榨果汁中拟除虫菊酯农药残留 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验方法 |
| 4.2.1 主要仪器与试剂 |
| 4.2.2 样品前处理 |
| 4.2.3 GC-MS分析 |
| 4.2.4 加标程序 |
| 4.2.5 方法确证 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 样品前处理条件的优化 |
| 4.3.1.1 前处理方式的选择 |
| 4.3.1.2 UiO-66用量的优化 |
| 4.3.1.3 吸附时间的选择 |
| 4.3.1.4 脱附溶剂及用量的选择 |
| 4.3.1.5 脱附时间的选择 |
| 4.3.1.6 离子浓度的选择 |
| 4.3.2 基质效应 |
| 4.3.3 方法性能分析 |
| 4.3.4 真实样品分析 |
| 4.4 结论 |
| 第5章 分散固相萃取-气相色谱/三重串联四级杆质谱法测定食用油中有机磷农药残留 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验方法 |
| 5.2.1 主要仪器与试剂 |
| 5.2.2 样品前处理 |
| 5.2.3 色谱条件 |
| 5.2.3.1 气相色谱分离条件 |
| 5.2.3.2 质谱检测条件 |
| 5.2.4 加标程序 |
| 5.2.5 方法验证 |
| 5.2.6 统计分析 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 样品前处理条件的优化 |
| 5.3.1.1 稀释溶剂及其用量的选择 |
| 5.3.1.2 脱附溶剂的选择 |
| 5.3.1.3 d-SPE条件的优化 |
| 5.3.2 UiO-66重复使用性能 |
| 5.3.3 基质效应 |
| 5.3.4 方法的性能评价 |
| 5.3.5 方法比较 |
| 5.3.6 样品分析 |
| 5.4 结论 |
| 第6章 金属有机骨架材料UIO-66选择性吸附食品中有机农药作用机制研究 |
| 6.1 引言 |
| 6.2 实验部分 |
| 6.2.1 主要仪器与试剂 |
| 6.2.2 样品制备 |
| 6.2.3 量子化学计算 |
| 6.2.4 样品表征 |
| 6.2.4.1 孔径分析 |
| 6.2.4.2 热重分析 |
| 6.2.4.3 红外光谱分析 |
| 6.2.4.4 紫外-可见光谱分析 |
| 6.2.4.5 X-射线光电子能谱分析 |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.3.1 孔道筛分作用研究 |
| 6.3.1.1 孔径分析 |
| 6.3.1.2 量子化学计算 |
| 6.3.2 UiO-66与有机农药相互作用研究 |
| 6.3.2.1 热重分析 |
| 6.3.2.2 红外光谱分析 |
| 6.3.2.3 紫外-可见光谱分析 |
| 6.3.2.4 X-射线光电子能谱分析 |
| 6.4 结论 |
| 第7章 结论与展望 |
| 7.1 结论 |
| 7.2 展望 |
| 致谢 |
| 参考文献 |
| 攻读学位期间的研究成果 |
（5）改性镁铝层状金属氢氧化物固相萃取有机磷农药的研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 引言 |
| 1.1 测定有机磷农药的意义 |
| 1.1.1 农药的分类及其危害 |
| 1.1.2 有机磷农药的污染现状 |
| 1.2 有机磷农药分析方法的研究进展 |
| 1.2.1 农药的预处理方法研究现状 |
| 1.2.2 农药的测定方法 |
| 1.3 层状金属氢氧化物的研究现状 |
| 1.3.1 层状金属氢氧化物的简介 |
| 1.3.2 层状金属氢氧化物的制备方法 |
| 1.3.3 层状金属氢氧化物的应用 |
| 1.4 研究的主要内容 |
| 第2章 实验部分 |
| 2.1 主要仪器和试剂 |
| 2.2 标准溶液的配制方法 |
| 2.3 有机磷农药测定方法 |
| 2.3.1 紫外分光光度法 |
| 2.3.2 气相色谱-质谱法 |
| 2.4 固相材料的制备方法 |
| 2.4.1 Mg-Al-SDS-LDH的制备 |
| 2.4.2 Mg-Al-Fe-LDH的制备 |
| 2.5 固相萃取方法 |
| 2.6 材料的表征方法 |
| 2.6.1 扫描电镜(SEM)分析 |
| 2.6.2 X射线衍射(XRD)分析 |
| 2.6.3 傅里叶红外光谱(FT-IR)分析 |
| 2.6.4 热重(TG-DTA)分析 |
| 2.6.5 比表面积(BET)分析 |
| 2.6.6 X射线光电子能谱(XPS)分析 |
| 第3章 Mg-Al-SDS-LDH固相萃取有机磷农药 |
| 3.1 Mg-Al-SDS-LDH的制备工艺 |
| 3.1.1 Mg~(2+):Al~(3+)摩尔比的影响 |
| 3.1.2 陈化温度的影响 |
| 3.1.3 陈化时间的影响 |
| 3.1.4 SDS用量的影响 |
| 3.1.5 改性温度的影响 |
| 3.1.6 改性时间的影响 |
| 3.2 饱和吸附实验 |
| 3.3 材料表征 |
| 3.3.1 SEM分析 |
| 3.3.2 XRD分析 |
| 3.3.3 FT-IR分析 |
| 3.3.4 TG-DTG分析 |
| 3.3.5 BET分析 |
| 3.4 固相萃取条件的选择 |
| 3.4.1 萃取材料的用量 |
| 3.4.2 萃取时间 |
| 3.4.3 洗脱剂的选择 |
| 3.4.4 洗脱剂的用量 |
| 3.4.5 洗脱时间 |
| 3.5 材料的重复利用性能 |
| 3.6 紫外光度法的工作曲线、精密度、检出限和富集倍数 |
| 3.7 GC-MS测定四种有机磷农药 |
| 3.7.1 四种有机磷农药的分离情况 |
| 3.7.2 方法的工作曲线、精密度、检出限和富集倍数 |
| 3.7.3 实际样品测定结果 |
| 3.8 本章小结 |
| 第4章 Mg-Al-Fe-LDH固相萃取有机磷农药 |
| 4.1 复合材料制备条件的优化 |
| 4.1.1 Al~(3+):Fe~(3+)摩尔比的影响 |
| 4.1.2 陈化温度的影响 |
| 4.1.3 陈化时间的影响 |
| 4.2 复合材料的饱和吸附容量 |
| 4.3 材料表征 |
| 4.3.1 SEM分析 |
| 4.3.2 XRD分析 |
| 4.3.3 FT-IR分析 |
| 4.3.4 TG-DTG分析 |
| 4.3.5 BET分析 |
| 4.3.6 XPS分析 |
| 4.4 固相萃取条件的优化 |
| 4.4.1 萃取材料的用量 |
| 4.4.2 萃取时间 |
| 4.4.3 洗脱剂的选择 |
| 4.4.4 洗脱剂的用量 |
| 4.4.5 洗脱时间 |
| 4.5 材料的重复利用性能 |
| 4.6 紫外光度方法的工作曲线、精密度、检出限和富集倍数 |
| 4.7 GC-MS测定四种有机磷农药 |
| 4.7.1 四种有机磷农药的分离情况 |
| 4.7.2 方法的工作曲线、精密度、检出限和富集倍数 |
| 4.7.3 有机农药检测方法的比较 |
| 4.7.4 实际样品测定结果 |
| 4.8 本章小结 |
| 结论 |
| 致谢 |
| 参考文献 |
| 攻读学位期间取得学术成果 |
（6）前处理技术的建立和优化下高效液相色谱法在中草药中的分析测定（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 高效液相色谱法概述 |
| 1.2 中草药的研究发展 |
| 1.3 黄酮类化合物的研究进展 |
| 1.4 有机酸的研究发展 |
| 1.5 样品前处理技术 |
| 1.6 课题研究的意义和研究内容 |
| 第2章 高效液相色谱法同时测定一点红中8种活性成分的含量 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 仪器与试样 |
| 2.3 方法与结果 |
| 2.4 结论 |
| 第3章 胶束萃取-浊点预富集-高效液相色谱法同时定量山楂中9种酚酸和黄酮类化合物 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 仪器与试样 |
| 3.3 方法与结果 |
| 3.4 结论 |
| 第4章 超声辅助均相离子液体微萃取-高效液相色谱法测定醉鱼草中5种黄酮类化合物 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 仪器与试样 |
| 4.3 方法与结果 |
| 4.4 结论 |
| 参考文献 |
| 作者部分相关论文题录 |
| 致谢 |
（7）新型MOFs固相萃取吸附剂的制备及果蔬中农药残留检测应用（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 研究背景 |
| 1.2 农药在果蔬及制品中的残留 |
| 1.3 食品中农药残留检测的前处理方法 |
| 1.3.1 QuEchERS方法 |
| 1.3.2 液相萃取方法 |
| 1.3.3 超临界流体萃取 |
| 1.3.4 基质分散固相萃取 |
| 1.4 固相萃取 |
| 1.4.1 传统的固相萃取吸附剂 |
| 1.4.2 分子印迹聚合物 |
| 1.4.3 碳纳米材料 |
| 1.4.4 金属有机框架材料 |
| 1.5 新型金属有机框架材料在污染物吸附中的应用 |
| 1.5.1 有机磷农药吸附应用研究 |
| 1.5.2 新烟碱类农药吸附应用研究 |
| 1.5.3 三唑类农药吸附应用研究 |
| 1.5.4 除草剂吸附应用研究 |
| 1.5.5 有机氯农药吸附应用研究 |
| 1.6 MOFs固相萃取吸附剂在食品安全检测中应用研究 |
| 1.7 课题研究的目的与意义 |
| 1.8 研究的内容 |
| 第二章 磁性双层MOFs复合材料M-ZIF-8@ZIF-67 的制备及其吸附蔬菜中氟虫腈农药的应用 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 仪器与材料 |
| 2.2.1 主要试剂与仪器 |
| 2.2.2 氟虫腈农药高效液相色谱/质谱检测方法 |
| 2.3 实验方法 |
| 2.3.1 M-ZIF-8@ZIF-67 的制备 |
| 2.3.2 M-ZIF-8@ZIF-67 的吸附过程 |
| 2.3.3 M-ZIF-8@ZIF-67 的吸附性能实验 |
| 2.3.4 样品的制备及实际样品的测定 |
| 2.4 结果与讨论 |
| 2.4.1 磁性复合材料的表征 |
| 2.4.2 吸附性能的研究 |
| 2.5 优化农药吸附条件 |
| 2.5.1 溶液p H |
| 2.5.2 M-ZIF-8@ZIF-67 的用量 |
| 2.5.3 溶液离子浓度 |
| 2.6 M-ZIF-8@ZIF-67 应用于实际样品的吸附 |
| 2.7 本章小结 |
| 第三章 磁性g-C_3N_4/PDA@MIL-101(Fe)的制备及其在有机磷农药检测中的应用 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验方法 |
| 3.2.1 试剂与仪器 |
| 3.2.2 高效液相色谱及质谱条件 |
| 3.2.3 Fe_3O_4-g-C_3N_4-PDA@MIL-101(Fe)的制备 |
| 3.2.4 Fe_3O_4-g-C_3N_4-PDA@MIL-101(Fe)的表征 |
| 3.2.5 MSPE的过程 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 Fe_3O_4-g-C_3N_4-PDA@MIL(101)-Fe的表征 |
| 3.3.2 MSPE过程优化 |
| 3.3.3 方法学评价 |
| 3.3.4 实际样品的测定 |
| 3.3.5 与其他方法比较 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 磁性MWCNT@M-199 的制备及其在三唑类农药检测中应用 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 仪器与材料 |
| 4.2.1 主要试剂与仪器 |
| 4.2.2 三唑类农药高效液相色谱/质谱检测方法 |
| 4.2.3 Fe_3O_4-MWCNT@MOF-199 的合成方法 |
| 4.2.4 MSPE过程 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 复合材料的表征 |
| 4.3.2 磁性纳米复合材料吸附性能的研究 |
| 4.4 方法学评价 |
| 4.5 实际样品分析 |
| 4.6 与其它方法比较 |
| 4.7 本章小结 |
| 结论与展望 |
| 致谢 |
| 参考文献 |
| 作者简介 |
| 发表论文与参加科研项目 |
（8）石墨基固相萃取剂对有害残留物的选择性吸附作用研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| Abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 固相吸附的样品前处理技术 |
| 1.2.1 固相萃取(SPE) |
| 1.2.2 磁性固相萃取(M-SPE) |
| 1.2.3 分散固相萃取(d-SPE) |
| 1.2.4 固相微萃取(SPME) |
| 1.2.5 微固相萃取(μ-SPE) |
| 1.2.6 搅拌棒吸附萃取(SBSE) |
| 1.3 石墨基固相吸附剂在样品前处理中的应用 |
| 1.3.1 无定形碳吸附剂 |
| 1.3.2 多壁碳纳米管吸附剂 |
| 1.3.3 石墨烯吸附剂 |
| 1.3.4 磁性碳纳米管吸附剂 |
| 1.3.5 分子印迹碳纳米管吸附剂 |
| 1.3.6 单壁碳纳米管吸附剂 |
| 1.4 论文设计思想及研究内容 |
| 1.4.1 论文设计思想 |
| 1.4.2 论文研究内容 |
| 第2章 实验化学试剂与仪器设备 |
| 2.1 实验化学试剂 |
| 2.2 实验仪器设备 |
| 2.3 表征方法 |
| 2.3.1 超高效液相色谱质谱(UHPLC-MS/MS)分析 |
| 2.3.2 气相色谱质谱(GC-MS)分析 |
| 2.3.3 气相色谱(GC)分析 |
| 2.3.4 电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES) |
| 2.3.5 扫描电子显微镜(SEM) |
| 2.3.6 拉曼光谱(Raman) |
| 2.3.7 傅里叶红外光谱(FT-IR) |
| 2.3.8 透射电子显微镜(TEM) |
| 2.3.9 振动样品磁强计(VSM) |
| 2.3.10 N_2 吸附-脱附等温线(BET) |
| 2.3.11 X射线衍射仪(XRD) |
| 2.4 标准储备液的配制 |
| 第3章 石墨化碳黑分散固相萃取结合UHPLC-MS/MS测定水产品中丁香酚 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验方法 |
| 3.2.1 超高效液相色谱-质谱条件 |
| 3.2.2 水产品样品的制备 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 GCB吸附材料表征 |
| 3.3.2 液相色谱条件优化 |
| 3.3.3 质谱条件优化 |
| 3.3.4 样品提取条件优化 |
| 3.3.5 分散固相萃取条件优化 |
| 3.3.6 基质效应 |
| 3.3.7 吸附机理探讨 |
| 3.4 方法验证 |
| 3.4.1 线性、线性范围、灵敏度 |
| 3.4.2 方法的准确度、精密度 |
| 3.5 与其他方法比较 |
| 3.6 实际样品分析 |
| 3.7 本章小结 |
| 第4章 碳纳米管分散固相萃取结合GC测定蔬菜和水中的拟除虫菊酯、有机氯农药残留 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 单壁碳纳米管吸附有机氯类农药初筛 |
| 4.3 实验方法 |
| 4.3.1 样品的制备 |
| 4.3.2 气相色谱条件 |
| 4.3.3 MWCNTs-COOH的制备 |
| 4.3.4 氨基化多壁碳纳米管的制备 |
| 4.3.5 羟基化多壁碳纳米管的制备 |
| 4.3.6 单壁碳纳米管的制备 |
| 4.3.7 单壁碳纳米管的纯化 |
| 4.4 实验结果与讨论 |
| 4.4.1 衍生化多壁碳纳米管的表征 |
| 4.4.2 单壁碳纳米管的表征 |
| 4.4.3 衍生化MWCNTs在蔬菜中农药分析的应用 |
| 4.4.4 SWCNTs对 OCPs农药吸附性能的研究 |
| 4.5 方法验证 |
| 4.5.1 MWCNTs结合GC测定蔬菜中农药残留方法验证 |
| 4.5.2 SWCNTs结合GC测定水中农药残留方法验证 |
| 4.6 实际样品分析 |
| 4.6.1 蔬菜样品分析 |
| 4.6.2 环境水样品分析 |
| 4.7 本章小结 |
| 第5章 磁性固相萃取结合UHPLC-MS/MS测定环境水中三唑类杀菌剂 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 磁性多壁碳纳米管吸附三唑类杀菌剂初筛 |
| 5.3 实验方法 |
| 5.3.1 磁性多壁碳纳米管的制备 |
| 5.3.2吸附实验 |
| 5.3.3解吸实验 |
| 5.3.4磁性固相萃取实验 |
| 5.3.5 UHPLC-MS/MS条件 |
| 5.3.6 ICP-OES条件 |
| 5.4 结果与讨论 |
| 5.4.1 磁性多壁碳纳米管的表征 |
| 5.4.2 磁性固相萃取条件优化 |
| 5.4.3 不同种类吸附剂吸附效果比较 |
| 5.4.4 吸附机理探讨 |
| 5.4.5 磁性多壁碳纳米管吸附剂反复脱附和再吸附试验研究 |
| 5.5 方法验证 |
| 5.5.1 线性范围、定量限与检测限 |
| 5.5.2 精密度 |
| 5.5.3 富集因子 |
| 5.5.4 准确度 |
| 5.6 实际环境水样品分析 |
| 5.7 与其他方法比较 |
| 5.8 本章小结 |
| 第6章 石墨烯气凝胶固相萃取结合GC-MS测定环境水中有机磷类农药残留 |
| 6.1 引言 |
| 6.2 石墨烯气凝胶对有机磷农药吸附初筛 |
| 6.3 实验方法 |
| 6.3.1 氧化石墨烯的制备 |
| 6.3.2 石墨烯气凝胶的制备 |
| 6.3.3 3D-GA固相萃取柱的制备 |
| 6.3.4 固相萃取条件 |
| 6.3.5 气相色谱条件 |
| 6.3.6 质谱条件 |
| 6.4 结果与讨论 |
| 6.4.1 氧化石墨烯的表征 |
| 6.4.2 石墨烯气凝胶的表征 |
| 6.4.3 洗脱剂种类的选择 |
| 6.4.4 洗脱剂体积的选择 |
| 6.4.5 样品溶液体积的选择 |
| 6.4.6 样品溶液流速的选择 |
| 6.4.7 柱寿命考察 |
| 6.4.8 吸附机理探讨 |
| 6.5 方法验证 |
| 6.5.1 线性范围、定量限与检测限 |
| 6.5.2 准确度与精密度 |
| 6.6 实际水样分析 |
| 6.7 与其他方法的比较 |
| 6.8 本章小结 |
| 结论 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 攻读博士学位期间发表的学术论文 |
（9）氨基功能化石墨烯固相微萃取-气相色谱法测定水样中7种有机磷农药残留量（论文提纲范文）
| 1 引言 |
| 2 材料与方法 |
| 2.1 材料、仪器与试剂 |
| 2.2 气相色谱条件 |
| 2.3 标准溶液的配制 |
| 2.4 样品前处理方法 |
| 2.4.1 氨基功能化石墨烯的活化 |
| 2.4.2 富集 |
| 2.4.3 洗脱 |
| 2.5 氨基功能化石墨烯萃取水样中7种农药富集倍数和萃取率测定 |
| 3 结果与分析 |
| 3.1 色谱条件的优化 |
| 3.2 固相微萃取条件的确定 |
| 3.2.1 微萃取时间的选择 |
| 3.2.2 解吸溶剂的选择 |
| 3.2.3 解吸溶剂用量的选择 |
| 3.2.4 解吸时间的选择 |
| 3.2.5 洗脱过程中NaCl的加入量 |
| 3.3 富集倍数和萃取率 |
| 3.4 方法学验证 |
| 3.4.1 农药保留时间、标准曲线、检出限和定量限 |
| 3.4.2 准确度和精密度的测定 |
| 4 结论 |
（10）碳纳米管在农药残留检测中的研究进展及在中药中的应用展望（论文提纲范文）
| 1 碳纳米管(CNTs)的结构及复合材料的制备 |
| 1.1 CNTs的结构 |
| 1.2 CNTs的表面修饰 |
| 1.3 磁性CNTs复合材料的制备 |
| 2 CNTs在农残检测前处理上的应用 |
| 2.1 CNTs在固相萃取中的应用 |
| 2.2 CNTs在分散固相萃取中的应用 |
| 2.3 CNTs在固相微萃取中的应用 |
| 2.4 CNTs在基质固相分散中的应用 |
| 3 CNTs修饰电极在农残检测中的应用 |
| 4 CNTs在中药农药检测中的应用和展望 |
| 4.1 中药中农药残留的限量标准 |
| 4.2 CNTs在中药中农药检测前处理中的应用 |
| 4.3 CNTs在中药中农药残留检测应用中的展望 |
四、固相微萃取-气相色谱法测定水中的5种有机磷农药（论文参考文献）
- [1]环境样中有机磷农药残留检测前处理技术研究进展[J]. 朱霞萍,王勇,安艳,张传峰,王泽鹏. 中国测试, 2021(09)
- [2]基于分子印迹和金属有机骨架的有机磷农药多残留分析方法研究[D]. 刘丽文. 烟台大学, 2021(09)
- [3]基于Fe3O4纳米粒子的蔬菜农药多残留分析前处理方法研究[D]. 刘金. 广西大学, 2020(02)
- [4]果蔬及食用油中有机磷和拟除虫菊酯类农药高效分析新方法研究[D]. 毛雪金. 南昌大学, 2020(01)
- [5]改性镁铝层状金属氢氧化物固相萃取有机磷农药的研究[D]. 康彭. 成都理工大学, 2020(04)
- [6]前处理技术的建立和优化下高效液相色谱法在中草药中的分析测定[D]. 胡玉. 西南大学, 2020(01)
- [7]新型MOFs固相萃取吸附剂的制备及果蔬中农药残留检测应用[D]. 鹿萌. 河北工程大学, 2020(02)
- [8]石墨基固相萃取剂对有害残留物的选择性吸附作用研究[D]. 孙鹏. 黑龙江大学, 2019(05)
- [9]氨基功能化石墨烯固相微萃取-气相色谱法测定水样中7种有机磷农药残留量[J]. 耿慧春,梅文泉,王正伟,方海仙,陈兴连,王丽,汪禄祥. 食品安全质量检测学报, 2019(16)
- [10]碳纳米管在农药残留检测中的研究进展及在中药中的应用展望[J]. 赵祥升,李倩,杨美华. 中国中药杂志, 2019(23)