一、高效烷氧基化催化剂（论文文献综述）
孙丽[1]（2021）在《电化学氧化烯烃双官能团化和杂芳烃硒化反应研究》文中研究表明烯烃作为常用的合成分子在有机合成中占据重要位置,烯烃的1,2-双官能团化已成为从简单的起始原料获得复杂分子的重要方法。在烯烃1,2-双官能团化反应中,未活化的碳-碳双键主要通过氧化自由基介导的过程转化为两个新的化学键。迄今为止,各种起始原料,例如腈,胺,醇,醛,过氧化物和芳基亚磺酸盐,是烯烃的1,2-双官能团化中常用的试剂。烯烃双官能团化的基本挑战是如何增强反应性和控制选择性。近年来随着电化学的发展,电化学氧化策略已经成为有机合成中最重要的方法之一。电化学反应使用绿色的电子作为氧化还原剂,不需要添加外部氧化剂可以使工作顺利进行,一般作为清洁能源的氢气是反应的副产物。本论文首先介绍了烯烃的分子间1,2-双官能化的最新进展,包括1,2-双碳官能化,1,2-碳杂官能化和1,2-二杂官能化。在文献调研基础上,利用电化学方法,设计出电化学烯烃双官能化反应的路线,论文主要获得以下研究成果:1.开发出了高效的电化学氧化烯烃胺化硒化和氧化硒化反应,可以在室温下进行,而没有任何额外的添加剂（酸,氧化剂或过渡金属）,这为合成苯基硒基化分子提供了绿色途径。在胺基硒化中,仲苯基烷基胺可作为反应组分以生成胺化产物,该胺化产物难以通过已知方法制备。烷基硒醚也同样适用于该体系,该反应代表了分子间硒双官能团化的突破,并提高了该方案在制药工业中使用的潜力。2.通过电化学Se-Se键活化将二硒化物完全转化为Se中心的自由基。使用苯乙烯捕获RSe自由基成功实现了三组分自由基碳硒化,反应高效迅速,这为合成芳基硒基化分子,烷基硒基化分子提供了绿色途径。使用该原子经济性方案,区域选择性地获得了芳基-烷基、烷基-烷基硒醚的多样性,这在生物化学中具有潜在的应用。噻吩、呋喃均可参与至电化学烯烃双官能团化反应,为化合物的合成提供了一条有效途径。该方案的关键特征是:（1）电化学方法;（2）原子经济;（3）无毒且易于处理的试剂;（4）区域选择性。3.报告了活化的芳烃的电化学氧化硒化,RSe自由基与活化的芳烃的直接偶联生成不对称芳基-芳基硒醚。该反应在四乙基四氟硼酸铵作为电解质的情况下,在未分隔电化学电池中进行。此方案具有良好原子经济性,使用半摩尔当量的二硒化物以中等至良好的产率区域选择性地获得所需的硒化产物。该方法具有一定的合成优越性,安全性,可用于通过电化学氧化C（sp2）-H键硒化反应来合成硒化芳烃。
贾一民[2]（2021）在《烯烃的氟烷基化反应研究》文中研究说明烯烃是一类廉价易得的有机原材料。近年来,烯烃的双官能团反应,即通过一步反应在烯烃底物上引入两个官能团,受到了越来越多的关注。氟原子及含氟基团在改变药物分子的稳定性、亲脂性、酸碱性、构象等方面发挥着重要作用,每年上市的药物中15-20%都含有氟原子。基于烯烃双官能团化策略的氟烷基化反应是构建结构新颖、类型多样的含氟化合物的有效方法。因此,发展简单、高效的烯烃的氟烷基化方法已成为有机氟化学领域的研究热点。通过对烯烃的氟烷基化反应研究,我们发展了一种简单高效的基于廉价金属Fe2O3催化烯烃分子间氯化三氟甲硫基化反应的方法。该方法在Fe2O3的催化下,烯烃与Munavalli试剂和二氯亚砜可合成多种含三氟甲硫基的氯化物。机理研究表明,该反应是一种自由基转化反应,并且原位生成了活性较强的CF3SCl。这种方法生成的产物还可以通过多种转换生成新型功能分子。同时,我们发展了一种无催化剂、四组分的烯烃亲电氯烷氧基化反应,以稳定的高价碘氯试剂和SOCl2分别作为亲电亲核氯源实现了烯烃和环醚的加成。该反应可以实现多种环醚化合物的开环以及烯烃的醇类加成,且反应条件简单,无需催化剂,有着良好的官能团耐受性,该方法在药物、材料和农用化学品合成上具有广泛应用前景。最后,我们发展了一种新颖、温和、高效、无金属催化的杂共轭烯烃与二氟卡宾的[8+1]和[4+1]环加成反应,构建了多种含氮偕二氟甲基的吖丁啶、苯并二氢呋喃衍生物。这些化合物可作为潜在的药物分子,在后续研究中进行深入的活性筛选。该环加成反应有着优良的适用性和选择性,对多种官能团均具有良好兼容性,很容易扩大反应规模,得到广泛的合成应用,为相关化合物的后期修饰提供了一种直接通用的途径。
段龙辉[3]（2021）在《环状碘鎓盐的对映选择性膦酸酯化和三氟甲硫基化反应研究》文中认为联芳基轴手性是一种重要的手性现象,在天然产物及不对称催化反应的手性配体中广泛存在。由于轴向邻位官能团的位阻效应及差异性,芳基之间单键无法自由旋转,分子无法与其镜像重合,从而产生手性。随着含轴手性结构的天然产物越来越多地被发现,同时在不对称合成、材料等领域得到广泛应用,轴手性的立体选择性构建也逐渐成为一个重要的研究课题。本论文主要研究了铜催化环状碘鎓盐的不对称开环反应用于构建含磷及含三氟甲硫基轴手性化合物。工作主要包括以下两个部分:第一部分研究了铜催化环状碘鎓盐不对称开环膦酸酯化反应及叔丁基锂或叔丁基溴化镁介导的膦迁移反应。在TEMPO存在下,铜催化环状碘鎓盐和二芳基膦氧化物发生C-O键的偶联反应,高产率、高选择性生成膦酸酯类化合物。氧同位素标记实验表明,膦酸酯化反应的氧化过程发生在碳氧键形成前。叔丁基锂或叔丁基氯化镁与芳基碘化物发生卤锂交换,生成的芳基金属试剂与膦酸酯发生分子内亲核反应实现膦迁移反应。该反应中,底物的光学活性几乎可以完全保持地得到三芳基膦氧化合物;进一步还原可得到含轴手性联芳基单膦配体。DFT计算表明,氧化膦的转移是通过协同的C-P键形成和P-O键解离过程实现的。第二部分研究了铜催化环状碘鎓盐的不对称三氟甲硫基化反应。对于对称结构的联芳基碘鎓盐,通过以CsSCF3为反应物的直接三氟甲硫基化反应,高选择性地合成了一系列联芳基轴手性分子。反应简单高效,条件温和,总体上对映选择性可达90%-99%。对于非对称碘鎓盐,我们采取间接三氟甲硫基化策略:先以高的对映选择性和区域选择性合成硫代磺酸酯类化合物,以该硫代磺酸酯为前体,进一步进行S-三氟甲基化,从而实现非对称碘鎓盐的三氟甲硫基化。
赵斌[4]（2021）在《钯催化卤代烃的羰基化偶联反应研究》文中研究表明过渡金属钯催化的偶联反应是构筑复杂分子中C-C键的有效方法之一。在本文的第一章综述中,首先从钯催化交叉偶联反应的角度,简要概述了钯催化羰基化反应的发展和现状。其次,介绍了钯催化的卤代烃和不饱和烃参与的羰基化偶联反应,随后,针对钯催化的羰基化反应中羰基的来源,从CO、甲酸及其衍生物、醛类化合物、金属羰基化试剂、氯仿、酰氯等不同羰基源试剂的角度,对钯催化的羰基化反应进行了重点概述。经过几十年的发展,钯催化的羰基化反应为制备多种具有生物活性的羰基化合物提供了直接且有效的合成方法,并且这种直接进行构建羰基的合成方式,还具有效率高,原子经济性好的优点。从Heck开创性报道了钯催化的羰基化反应以来,人们一直致力于开发过渡金属催化的羰基化偶联反应,而相应的,钯催化的羰基化反应已成为在有机化合物含有其它官能团情况下引入羰基,实现相关化合物多功能化不可或缺的方法,羰基化反应也是有机化学研究中最具挑战性和最有趣的研究领域之一。以乙醛酸作为羰基源试剂,在温和的反应条件下,实现芳基卤代物的甲酰化反应是有机化学研究的热点问题。在本文第二章的研究工作中,我们结合光催化,通过有机光氧化还原催化剂4CzIPN和钯催化剂进行协同催化,实现了芳基和杂芳基卤代物与乙醛酸的脱羧甲酰化反应,该反应底物范围广,官能团兼容性好。实现了以乙醛酸一水合物作为羰基化源试剂,合成芳基和杂芳基醛类化合物的目标,拓展了光催化剂/钯催化剂的协同催化在卤代烃羰基化偶联反应中的新应用。硫羰基化和氢硫羰基化反应往往需要使用刺激性的硫醇和硫酚化合物,并且CO的参与增加了操作难度和设备成本。在本文第三章的研究工作中,我们主要以合成的草酸单硫代酯为新型硫羰基化试剂,实现了在室温条件下,钯催化有机卤代物的硫代羰基化反应和不饱和烃类化合物氢硫代羰基化反应。草酸单硫代酯作为新型的硫代羰基化试剂,可用作合成硫羰基化反应过程中的等价替代物,并且具有易于合成、稳定、无臭的优点。此外,该反应还可用于半胱氨酸衍生物硫酯的合成,对含有半胱氨酸片段的多肽进行修饰。含有大位阻的烷基酮类化合物,通常以传统的羰基化偶联反应方法制备较为困难。在本文第四章的研究工作中,我们结合光诱导激发态过渡金属催化的研究热点,开发了在室温条件下,光诱导激发态钯催化烯醇硅醚/烯胺的烷基化反应以用来制备大位阻酮类化合物的方法。其中一级、二级、三级烷基溴代物在该反应都可以用作烷基化试剂,并以中等至良好的收率,来高效地制备α-烷基酮和α-烷基N-酰基亚胺产物,而对于单一构型,具有较大烷基位阻的N-酰基亚胺产物,一般很难通过其他方法以较高的单一构型来制备合成。此外,N-酰基亚胺产物可以在手性磷酸催化下,被Hantzsch酯手性还原,并以99%的高对映体选择性得到手性脂肪胺化合物,N-酰基亚胺产物还可以和各种格氏试剂反应,以较高的收率合成N-乙酰基的α-叔胺化合物。我们课题组通过对钯催化偶联反应类型和羰基源试剂种类的研究,拓展了合成羰基化合物的新路径,丰富了钯催化羰基化偶联反应的类型,拓展了钯催化在有机合成化学中的新应用。当然,但对于钯催化化学的研究依旧不够深入,仍存在一些较为常见的合成问题,例如利用激发态钯实现C-N键、C-B键、C-Si键的构建等,这些问题将是我们继续研究的方向和目标。
单翠翠[5]（2021）在《铜介导的不饱和碳碳键的官能团化反应研究》文中研究指明不饱和碳碳键的加成反应在有机合成中被用于构筑复杂官能团化分子。利用该策略既可以合成简单的链状结构的分子,也可以构建环状分子。通过不饱和键的加成反应能够高效地构建新的碳碳键或碳杂键,例如碳硅键和碳硼键。加成产物有机硅和有机硼化合物易于被进一步转化,是灵活多变的有机合成砌块,在有机合成中应用广泛。本论文我们采用廉价金属铜促进或催化反应来实现二氢吡咯产物以及有机硅/硼官能团化产物分子的合成,我们将从以下三个方向进行阐述。首先,我们研究了铜介导的多取代二氢吡咯化合物的合成。我们选择N-烯基-N-烯丙基取代的乙酰胺和缺电子溴代烷烃为反应底物,通过分子间自由基串联以及分子内5-endo-trig自由基环化过程来实现氮杂环化合物的合成。该方法适用于不同芳基取代的酰胺底物和酯基、氰基、酰胺等取代的溴代烷烃底物。该反应无需使用传统的有机锡自由基引发剂,在一价铜的参与下即可完成,能以48%-90%的产率得到目标产物。其次,我们发展了铜催化1,6-二炔的去对称化反应,合成含硅基取代环外双烯结构的化合物。1,6-二炔底物在铜催化剂的作用下,通过分子内的环化反应得到含季碳中心的螺环化合物。在手性反应条件下,硅硼试剂选择性地与单炔键发生硅铜化反应后,再进行环化/质子化过程,得到光学活性的螺环产物。反应得到单一（Z）-构型烯基硅产物,且产物中含有的环外二烯基硅结构可以通过D-A反应构建不同的多环化合物或聚环化合物。最后,我们以CuI为催化剂,实现了联烯区域选择性地硼基化和硅基化反应。我们选择偕二氟联烯为反应底物,氟原子的存在使偕二氟联烯的LUMO分子轨道分布在远离氟原子的双键上而易于加成。所以与一般联烯参与的反应不同,硼硼试剂（B2pin2）或硅硼试剂（PhMe2Si-Bpin）选择性地加成到取代偕二氟联烯位阻比较大的位置。该方法底物耐受性高,区域选择性专一,单取代与双取代的偕二氟联烯底物均能参与反应,可简单高效地合成具有二/三级碳原子连着硼/硅原子的产物结构。反应所得偕二氟烯丙基硼以及偕二氟烯丙基硅均可进行有价值的转化。
宋双桂[6]（2021）在《铜催化异色满-4-酮α位烷氧基化反应》文中认为3-氧-异色满-4-酮骨架是分布于许多天然产物及药物活性分子中最常见的结构之一,具有该骨架结构的化合物一般都具有良好的药理特性,比如抗氧化性、抗肿瘤性及抗菌活性等。但迄今为止,人们对于羰基α位烷氧基化反应研究甚少。因此基于与氧原子相邻的C（sp3）-H键的氧化活化,本文采用铜催化的交叉脱氢偶联来有效地实现区域选择性氧化反应,从而生成3-氧代-异色满类化合物。具体的研究内容主要包括以下三个方面:（1）为实现异色满-4-酮底物与脂肪醇发生交叉脱氢偶联,通过对当量、溶剂、氧化剂、铜催化剂及其负载量等影响因素进行条件筛选,确定了最佳的反应条件。（2）在最佳反应条件下,通过改变底物不同位置的取代基以及不同的醇,探究该反应底物的适用性和区域选择性,最终以中等及以上的产率得到14种不同的α位烷氧基酮产物。并且所得底物和产物结构均经过1H NMR、13C NMR、19F NMR以及IR和HRMS表征进行分析,验证无误。（3）对该反应的应用和机理进行探索。首先,对反应进行放大至1 mmol级,产率良好;其次,通过还原反应对产物进行了衍生;最后,对反应的机理进行了一系列的探究与验证。
李伟泽[7]（2021）在《C-S、C-O、C-H键的活化与转化》文中研究表明该论文研究了芳香C-S键、醇的C-O键和芳香C-H键的活化与转化,包括金属镍催化的芳基烷基亚砜C-S键、硫酚C-S键、苄醇C-O键切断,以及无金属催化的喹啉和2-苯基吡啶氮氧化物的C-H键切断。第1章介绍了 NiBr2（PEt3）2催化芳基烷基亚砜与硅基锌试剂的交叉偶联反应。该反应具有条件温和,官能团容忍性好的优点。含OMe、p-FC6H4、CF3、COOMe、PhC（O）、CH3C（O）、CH3C（O）NH、C（O）NEt2等官能团的芳基甲基亚砜、含氮、氧、硫的杂环亚砜等均能应用于该反应。初步机理研究显示,反应可能经过一个Ni（0）/Ni（II）催化循环。第2章介绍了镍催化硫酚与硅基锌试剂的交叉偶联反应。NiF2/PCy3催化体系能够有效地催化各种硫酚与硅锌试剂的反应,从而实现了碳-硫键向碳-硅键的转变。该方法同样展现了宽广的底物范围,吸电子、供电子芳基和杂芳基硫酚均能用于该反应,得到中等到优秀产率的目标产物。随着硅锌试剂的苯基数量增加反应的产率随之下降。该反应可能是经历了一个Ni（0）/Ni（II）的催化循环过程。第3章展示了 Ni（COD）2/IMes或Ni（COD）2/PPh3催化二芳基甲基氧化膦或甲基膦酸二烷基酯与苄醇的交叉偶联反应,通过该反应合成了一系列含膦化合物。含有OMe、NMe2、SMe、CF3、Cl、F以及含氧含硫杂环的芳基甲醇均能发生该反应获得中等以上的产率。这个反应提供了一种高效绿色的策略合成含膦化合物。机理研究表明该反应经历了金属借氢还原的循环过程。第4章描述了无金属催化的喹啉氮氧化物和2-苯基吡啶氮氧化物与芳基锌试剂的交叉偶联反应。该反应通过加入三氟乙酸酐作为添加剂高效地实现了喹啉2位或2-苯基吡啶6位的芳基化。该反应适用的底物范围宽,富电子的或缺电子的喹啉氮氧化物和吡啶氮氧化物均能实现该反应,各种缺电子和富电子还有大位阻的芳基锌试剂也能应用于该转换中。包括OMe、F、C1、Br、CF3、C（O）NH2、COOR、NO2等官能团都能容忍。初步机理研究表明,喹啉氮氧化物和芳基锌试剂的反应中经历了 2位亲核取代反应中间体,而吡啶氮氧化物和芳基锌试剂的反应中经历了吡啶环开环中间体。
温春霞[8]（2020）在《8-氨基喹啉衍生物的区域选择性氰烷氧基化和氰烷基化反应研究》文中指出含有氰基的化合物广泛存在于天然产物,药物和材料化学中。氰基官能团可以转化成多种不同的官能团,例如:醛基、羧酸、酯基、酮基、酰胺、伯胺等。早期使用的氰源是金属氰化试剂如Cu CN、Na CN、Zn（CN）2等,其缺点是毒性比较大,而且会造成金属浪费。在此背景下,有机化学家探索出一系列毒性较小,温和友好的有机氰化试剂,例如N-氰基-N-苯基对甲苯磺酰胺（NCTS）、三甲基硅氰（TMSCN）、乙腈、偶氮二异丁腈（AIBN）等。值得注意的是,AIBN在不同条件下可以生成三种含氰自由基,分别是氰基自由基,氰丙基自由基和氰丙氧基自由基。由AIBN提供的氰基源和氰丙基源已经通过C-H键活化策略有效合成了含有氰基的芳香化合物。由于喹啉结构在天然产物,材料和生物活性分子中有着重要作用。因此,对喹啉环的修饰是有机合成化学中的研究热点。我们实验室已经实现了过渡金属催化的8-酰氨基喹啉C5位卤化反应,以及首次报道了镍催化或非金属体系下的8-酰氨基喹啉C5位高效选择的氟化反应。本论文包括三部分:在第一部分中,我们选择8-酰氨基喹啉为底物,廉价易得的AIBN提供氰丙氧基源,使用便宜的醋酸铜为催化剂,在氧气气氛中首次实现了新颖的8-酰氨基喹啉C5位氰烷氧基化反应。通过实验筛选得到优化的反应条件后,我们对8-酰氨基喹啉的衍生物进行了底物扩展,以及AIBN类似物也适用于该反应,并得到了相应的氰烷氧基化产物。在喹啉环的C5位有效的构筑了C-O醚键。我们进行的同位素标记实验也有效的验证了氰烷氧基化产物中醚键的氧原子是来自氧气。第二部分我们继续使用8-酰氨基喹啉为底物,AIBN提供氰丙基源,实现了硫酸镍催化的C5位氰烷基化反应。该反应需要在高温条件下氮气气氛中进行。同时也形成了C-C键的构建。该反应可以兼容芳香环上多种取代的官能团,同样对不同的AIBN类似物有着很好的兼容性,并提供了相应的C5位氰烷基化产物。第三部分我们对氰烷氧基化反应和氰烷基化反应的机理进行了详细的研究。由自由基抑制实验和自由基捕获实验可知氰烷氧基化反应是通过单电子转移的自由基机理。与氰烷氧基化反应机理类似,氰烷基化反应机理也是经历单电子转移过程,产生的氰丙基自由基高效定向的实现了8-酰氨基喹啉远程的C5位加成,另外Cu（OAc）2与氰基和羰基的螯合作用能够稳定质子转移的过渡状态,促进空间位阻大的氰丙基自由基的加成。
周锡兵[9]（2020）在《钯催化的新型胺羰化和还原偶联反应研究》文中研究说明羰基化反应是合成羰基化合物的重要方法之一,其中过渡金属催化的胺羰基化反应是合成酰胺的高效方法。钯催化的氢胺羰基化反应可以直接由烯烃或炔烃以100%的原子经济性构建酰胺,但是由于作为亲核试剂的胺具有碱性导致催化活性物种钯-氢络合物难以有效生成,并且胺的强配位能力也会通过形成“Werner型络合物”导致钯催化剂中毒。因此,如何通过底物的设计和催化体系的调控来发展高效的策略,克服钯催化的氢胺羰基化反应中的“碱性壁垒”和胺的强配位性导致的催化剂失活,是目前羰基化发展的难题。基于此,本论文分别以碱性和配位性较弱的简单酰胺、含有sp2-N的吡啶、喹啉、恶唑啉、亚胺等为胺基源,通过催化剂体系的调控,发展了一系列高效的新型胺羰基化反应。为酰胺、具有生理活性的含氮杂环的合成提供了高效的合成方法。在对上述羰基化反应机理的理解和CO可以作为还原偶联反应的还原剂的偶然发现基础上,进一步发展了以H2作为唯一还原剂的还原偶联反应,有效地解决了传统Wurtz型还原偶联反应需要使用超化学计量的金属还原剂这一问题,为发展绿色的还原偶联反应奠定了基础。1.基于酰基-钯物种与简单酰胺化合物的转酰化反应,使用简单酰胺作为胺基源,在优化的条件下,在30 atm CO氛围中以2 mol%的Pd（t-Bu3P）2为催化剂时,反应以最高89%的收率和最高98:2的区域选择性从芳基烯烃构建了支链型酰胺;在10 atm CO氛围中以2 mol%的Pd（MeCN）2Cl2/XantPhos为催化剂时,反应以最高89%的收率和最高>99:1的区域选择性从烯烃构建了直链型酰胺。对于克级反应,催化剂载量可降低到0.02mol%（TON=3500）,这证明了反应具有较强的实用性。我们通过控制实验证明了催化循环中转酰化反应的发生,基于此,使用5mol%的PdI2/XantPhos作为催化剂发展出了分子内的氢羰基转酰化反应,能够分别得到五至八元环的内酰胺化合物。此外,该方法还可以采用廉价的NMP·DCl或者DMF-d7为氘源以较低的成本合成氘代的酰胺。2.基于芳香性C=N键物种与酰基-钯中间体还原消除-氧化加成的串联反应首次实现了芳香性C=N键对酰基-钯物种的形式插入,并通过独特的底物设计实现了以含有sp2-N的氮杂芳烃为胺基源的钯催化氢胺羰基化环化反应。在优化的条件下,在30atm CO氛围中以1 mol%的Pd（t-Bu3P）2为催化剂时,反应以100%的原子经济性和最高98%的收率构建了喹啉酮,对于克级反应,催化剂的载量可降低至0.1 mol%。动力学同位素效应实验和控制实验表明,C=N键对酰基-钯物种的形式插入确实发生于反应催化循环中,然后经历了独特的远程质子耦合的电子转移,得到了预期的产物并完成催化循环。通过该方法合成出的喹啉酮是一类具有可调控的发射波长的和良好的光致发光性能的荧光化合物,这类化合物还可以通过Pd/C氢化合成相应的哌啶和吡啶酮。3.在论证了酰基-钯物种能被C=N键物种所捕获生成高活性的N-酰基亚胺阳离子物种的基础上,我们通过羰基化反应生成的N-酰基亚胺盐来对C=N键进行活化,并使其发生双官能团化反应,发展了一种新型的、高效的钯催化的C=N键胺羰基化双官能化环化反应,使用未活化的氮杂芳烃或者亚胺作为胺基源,在优化的条件下,在1 atm CO氛围中以5 mol%的Pd（t-Bu3P）2为催化剂时,反应以最高97%的收率构建了喹唑啉酮。反应还可以用廉价的原料一步合成具有优秀抗肿瘤活性的吴茱萸碱及其类似物。4.基于酰基-钯中间体的β-氢消除反应,我们发展了一种新型高效的钯催化氢胺羰基化[2+2]环化反应。使用含有sp2-N的亚胺作为胺基源,以苯基-1,3-丁二烯为模板底物,通过系统的条件筛选,确立了最佳的反应条件:在40 atm CO氛围中以5 mol%的Pd（t-Bu3P）2为催化剂,5 mol%的NMP·HCl为助催化剂,20 mol%的TMSCl和20mol%的吡啶作为添加剂,NMP为溶剂,反应温度为120℃,反应时间为12小时。在此优化条件下,系统研究了含有各种取代基的芳基甲醛衍生的亚胺、烷基醛衍生的亚胺和含有各种取代基的芳基-1,3-丁二烯、苯乙烯、环己二烯、1,3-丁二烯之间的反应性能,得出了规律性的认识。这些反应底物在上述反应中显示了较好的反应活性,并最高以94%的收率和一定的非对映选择性以100%的原子经济性构建了β-内酰胺。5.我们使用氢气这一最绿色经济的还原剂,在优化的条件下,当使用烯丙胺作为底物时,在1 atm H2氛围中以2mol%的PdCl2/DPPB为催化剂,反应以最高94%的总收率构建了 1,5-二烯,对于克级反应,催化剂的载量可降低至0.1 mol%;当时用烯丙醇作为底物时,在1 atm H2氛围中以2 mol%的PdCl2/DPPB为催化剂时,加入20 mol%的NEt3作为添加剂,反应以最高93%的总收率构建了 1,5-二烯。该反应克服了氢气参与的反应中常见的氢解和氢化副反应,高化学选择性的实现了 1,5-二烯的高效合成,并且很好地控制了产物中双键的E/Z选择性。动力学实验表明,这个反应对钯呈二级反应,对底物呈零级反应,表明了底物不直接参与决速步骤,并且在反应决速步骤中可能存在着两个钯中心。
高二辉[10]（2020）在《非金属催化炔酰胺的氢烷氧基化反应》文中研究表明炔酰胺是一种端基连有酰胺的炔烃。因其炔基与氮原子上孤对电子的共轭作用而活化炔键,使得炔酰胺炔键上的两个碳原子电子云密度有所不同,致使炔酰胺在化学反应中表现出良好的区域选择性,又因其氮上酰基吸电子的作用而达到了稳定性和活性之间的平衡。随着炔酰胺化学的蓬勃发展,它们在天然产物的构建和药物分子的合成中也将受到越来越广泛的应用。炔酰胺作为非常重要的结构单元,在有机合成中有着非常广泛的应用。例如,我们实验室先后报道了炔酰胺参与2-氨基萘,2-氨基蒽,2,4-二胺基吡啶,4-胺基嘧啶,2-氨基色酮和3-氨基异香豆素等多种化合物的合成。根据我们以往积累的经验以及大量的文献调研发现烯酰胺类化合物在有机合成以及多种天然产物中有着广泛的应用,对于构建一些重要结构的化合物有着重要意义。尽管化学家们也已经建立了炔酰胺与氧亲核试剂的不同反应来合成烯酰胺类化合物,但是直接提供有用的烷氧基取代的烯酰胺的合成方法却很少报道。因此,探索出温和、高效和适用度广的合成方法对于拓展这类化合物的应用具有重要的意义。本文主要介绍了一种通过TMSOTf催化炔酰胺与酯的氢烷氧基化反应来构建烯酰胺类化合物的高效合成方法。该方法在温和的条件下,各种炔酰胺在很短的时间内转变为相应的烯酰胺类化合物,且具有较高的收率和立体选择性,以及较好的底物适用性等优点。更重要的是,该方法首次使用非金属催化剂催化炔酰胺发生氢烷氧基化反应,从而得到各种烷氧基取代的烯酰胺类化合物。总之,该方法为烯酰胺类化合物的合成提供了一种新颖且高效的合成方法。
二、高效烷氧基化催化剂（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、高效烷氧基化催化剂（论文提纲范文）
（1）电化学氧化烯烃双官能团化和杂芳烃硒化反应研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 第1章 绪论 |
| 概述 |
| 1.1 烯烃的1,2-双碳官能团化 |
| 1.1.1 简单的1,2-双碳官能团化 |
| 1.1.2 1,2-碳碳成环反应 |
| 1.1.3 芳基迁移的1,2-碳碳成键 |
| 1.2 1,2-碳杂官能团化 |
| 1.2.1 C-C/C-N键形成 |
| 1.2.2 C-C/C-O键形成 |
| 1.2.3 C-C/C-F键形成 |
| 1.2.4 C-C/C-P键形成 |
| 1.2.5 C-C/C-S键形成 |
| 1.2.6 C-C/C-B,Si键形成 |
| 1.3 1,2-双杂官能团化 |
| 1.3.1 C-N/C-F,P,S键形成 |
| 1.3.2 C-O/C-N,S,P键形成 |
| 1.3.3 C-X/C-C,N,O键形成 |
| 1.3.4 C-O,S/C-O,S键形成 |
| 1.4 三氟甲基官能团化和叠氮化合物参与的烯烃双官能团化 |
| 1.4.1 烯烃的CF_3官能团化 |
| 1.4.2 叠氮化合物参与烯烃官能团化 |
| 1.5 研究课题的提出 |
| 第2章 苯乙烯的电化学脱氢胺基硒化和氧化硒化反应 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 结果与讨论 |
| 2.2.1 优化反应条件 |
| 2.2.2 考察底物兼容性 |
| 2.2.3 反应机理的研究 |
| 2.2.4 机理的推测 |
| 2.3 本章小结 |
| 2.4 实验部分 |
| 2.4.1 仪器与试剂 |
| 2.4.2 实验过程 |
| 2.5 实验数据表征 |
| 第3章 电化学烯烃的碳硒化反应 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 结果与讨论 |
| 3.2.1 优化反应条件 |
| 3.2.2 考察底物兼容性 |
| 3.2.3 反应机理的研究 |
| 3.2.4 反应机理的预测 |
| 3.3 本章小结 |
| 3.4 实验部分 |
| 3.4.1 仪器与试剂 |
| 3.4.2 实验过程 |
| 3.5 实验数据表征 |
| 第4章 杂芳烃的硒基化反应 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 结果与讨论 |
| 4.2.1 优化反应条件 |
| 4.2.2 考察底物兼容性 |
| 4.2.3 反应进一步研究 |
| 4.2.4 反应机理的预测 |
| 4.3 本章小结 |
| 4.4 实验部分 |
| 4.4.1 仪器与试剂 |
| 4.4.2 实验过程 |
| 4.5 实验数据表征 |
| 第5章 结论与展望 |
| 5.1 结论 |
| 5.2 进一步工作的方向 |
| 致谢 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 第二章 产物代表性~1HNMR spectrum和~(13)CNMR spectrum |
| 第三章 产物代表性~1HNMR spectrum和~(13)CNMR spectrum |
| 第四章 产物代表性~1HNMR spectrum和~(13)CNMR spectrum |
| 攻读学位期间的研究成果 |
（2）烯烃的氟烷基化反应研究（论文提纲范文）
| 论文创新点 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 1 前言 |
| 1.1 有机氟化学 |
| 1.2 三氟甲硫基化反应研究 |
| 1.2.1 亲电三氟甲硫基化反应 |
| 1.2.2 亲核三氟甲硫基化反应 |
| 1.2.3 自由基三氟甲硫基化反应 |
| 1.3 烯烃的三氟甲硫基化加成反应 |
| 1.3.1 烯烃的氢化三氟甲硫基化反应 |
| 1.3.2 烯烃的氧化、硫化、硒化三氟甲硫基化反应 |
| 1.3.3 烯烃的胺化三氟甲硫基化反应 |
| 1.3.4 烯烃的氯化三氟甲硫基化反应 |
| 1.4 有机卤化物的合成与应用 |
| 1.5 二氟甲基化反应 |
| 1.5.1 TMSCF_2R作为二氟甲基化试剂 |
| 1.5.2 BrCF_2COOEt作为二氟甲基化试剂 |
| 1.5.3 PDFA作为二氟甲基化试剂 |
| 1.5.4 Py-Hf作为二氟甲基化试剂 |
| 1.5.5 ClCF_2H作为二氟甲基化试剂 |
| 1.5.6 其他类型的二氟甲基化试剂 |
| 2 Fe_2O_3催化的烯烃氯化三氟甲硫基化 |
| 2.1 研究背景与反应设计 |
| 2.2 反应条件探索与优化 |
| 2.2.1 催化剂的筛选 |
| 2.2.2 浓度的筛选 |
| 2.2.3 反应当量比的筛选 |
| 2.2.4 反应温度的筛选 |
| 2.2.5 溶剂的筛选 |
| 2.2.6 氯源的筛选 |
| 2.2.7 氟源的筛选 |
| 2.2.8 最佳的反应条件 |
| 2.3 底物的扩展 |
| 2.4 反应放大化 |
| 2.5 产物衍生化 |
| 2.6 机理研究 |
| 2.7 本章小结 |
| 3 高碘氯参与的烯烃氯化烷氧基化 |
| 3.1 研究背景与反应设计 |
| 3.2 反应条件探索与优化 |
| 3.3 条件的优化 |
| 3.4 底物的扩展 |
| 3.5 反应放大化 |
| 3.6 产物衍生化 |
| 3.7 机理研究 |
| 3.8 本章小结 |
| 4 二氟卡宾与共轭多烯体的环加成反应 |
| 4.1 研究背景与反应设计 |
| 4.2 反应的探索 |
| 4.3 条件优化 |
| 4.3.1 [8+1]反应溶剂的筛选 |
| 4.3.2 [8+1]反应温度和时间的筛选 |
| 4.3.3 [4+1]反应氟源的筛选 |
| 4.3.4 [4+1]反应溶剂的筛选 |
| 4.3.5 [4+1]反应温度和时间的筛选 |
| 4.4 底物的扩展 |
| 4.4.1 [8+1]反应底物扩展 |
| 4.4.2 [4+1]反应底物扩展 |
| 4.5 放大化和产物衍生化 |
| 4.6 机理研究 |
| 4.7 本章小结 |
| 总结 |
| 实验部分与数据分析 |
| 参考文献 |
| 附录Ⅰ 重要化合物核磁谱图 |
| 附录Ⅱ 研究生期间发表工作 |
| 致谢 |
（3）环状碘鎓盐的对映选择性膦酸酯化和三氟甲硫基化反应研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 含轴手性分子合成化学简介 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 不对称芳基-芳基偶联反应 |
| 1.2.1 亲核与亲电底物的直接交叉偶联反应 |
| 1.2.2 氧化偶联反应 |
| 1.2.3 还原偶联反应 |
| 1.3 手性转移反应 |
| 1.4 选择性芳香合成反应 |
| 1.5 去对称化反应 |
| 1.6 动力学拆分及动态动力学拆分 |
| 1.6.1 动力学拆分 |
| 1.6.2 动态动力学拆分 |
| 1.6.2.1 芳基C-H键官能团化反应 |
| 1.6.2.2 芳基(类)卤化物官能团化反应 |
| 1.6.2.3 环状分子不对称开环反应 |
| 参考文献 |
| 第二章 铜催化环状碘鎓盐的不对称膦酸酯化和膦迁移反应 |
| 2.1 联芳基轴手性膦化合物合成简介 |
| 2.1.1 联芳基轴手性双膦配体的合成 |
| 2.1.2 联芳基轴手性单膦配体的合成 |
| 2.1.3 联芳基轴手性亚膦酸酯及亚膦酰胺类配体的合成 |
| 2.2 课题背景及设计 |
| 2.3 不对称膦酸酯化反应实验结果与讨论 |
| 2.3.1 部分环状碘鎓盐与二芳基膦氧化合物的合成 |
| 2.3.2 不对称膦酸酯化反应条件优化 |
| 2.3.3 不对称膦酸酯化反应底物普适性研究 |
| 2.3.3.1 二芳基膦氧底物的电子效应及位阻效应探究 |
| 2.3.3.2 非对称膦氧底物的研究 |
| 2.3.3.3 联芳基碘鎓盐底物拓展 |
| 2.3.4 不对称膦酸酯化反应控制实验及同位素标记实验 |
| 2.3.4.1 二苯基膦酸为底物的直接开环膦酸酯化反应 |
| 2.3.4.2 ~(18)O同位素标记实验 |
| 2.3.5 膦酸酯生成可能机理 |
| 2.4 膦迁移反应研究 |
| 2.4.1 分子内膦迁移重排反应条件探究 |
| 2.4.2 膦迁移反应底物普适性研究及应用拓展 |
| 2.4.2.1 不含磷中心手性膦酸酯的迁移反应研究 |
| 2.4.2.2 含膦手性中心的非对称膦酸酯物种迁移反应研究 |
| 2.4.2.3 三芳基膦氧产物在手性膦配体合成方面的应用研究 |
| 2.4.3 膦迁移反应过程及计算 |
| 2.5 课题总结与前景展望 |
| 2.6 实验部分 |
| 2.6.1 实验试剂与测试仪器 |
| 2.6.2 实验步骤与实验数据 |
| 参考文献 |
| 第三章 铜催化环状碘鎓盐的不对称三氟甲硫基化反应 |
| 3.1 不对称三氟甲硫基化反应研究进展 |
| 3.1.1 有机小分子催化不对称三氟甲硫基化反应 |
| 3.1.2 金属催化的不对称三氟甲硫基化反应 |
| 3.1.3 其他类型不对称三氟甲硫基化反应 |
| 3.2 课题设计 |
| 3.3 实验结果与讨论 |
| 3.3.1 直接三氟甲硫基化反应条件筛选 |
| 3.3.2 底物扩展 |
| 3.3.3 非对称环状碘鎓盐选择性开环实验设计 |
| 3.3.4 硫代磺酸酯化底物普适性分析 |
| 3.3.5 通过硫代磺酸酯间接多氟烷基化过程底物普适性分析 |
| 3.3.6 合成拓展与应用 |
| 3.4 反应可能机理 |
| 3.5 课题总结与前景展望 |
| 3.6 实验部分 |
| 3.6.1 实验试剂与测试仪器 |
| 3.6.2 实验步骤与实验数据 |
| 参考文献 |
| 全文总结 |
| 附录1 化合物结构一览表 |
| 附录2 单晶数据一览表 |
| 致谢 |
| 在读期间发表的学术论文 |
（4）钯催化卤代烃的羰基化偶联反应研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 钯催化的偶联反应 |
| 1.2 钯催化的羰基化偶联反应 |
| 1.2.1 钯催化卤代烃的羰基化反应 |
| 1.2.2 钯催化不饱和烃的羰基化反应 |
| 1.3 羰基化反应中羰基源试剂的研究进展 |
| 1.3.1 一氧化碳作为羰源的羰基化反应 |
| 1.3.2 甲酸及其衍生物作为羰源的羰基化反应 |
| 1.3.3 醛类化合物作为羰源的羰基化反应 |
| 1.3.4 其它羰源试剂的羰基化反应 |
| 1.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第二章 光诱导4CzIPN/钯协同催化卤代物与乙醛酸的脱羧甲酰化反应 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 反应条件优化 |
| 2.3 卤代物底物范围 |
| 2.4 反应机理讨论 |
| 2.5 催化剂制备和一般反应过程 |
| 2.5.1 制备有机光氧化还原催化剂(4CzIPN) |
| 2.5.2 反应一般过程 |
| 2.6 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 钯催化草酸单硫代酯的脱羧硫羰基化反应 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 反应机理讨论 |
| 3.3 反应条件优化 |
| 3.4 底物拓展 |
| 3.4.1 卤代物的底物范围 |
| 3.4.2 草酸单硫代酯的底物范围 |
| 3.4.3 不饱和烃的底物范围 |
| 3.5 原料制备和反应一般过程 |
| 3.5.1 原料制备 |
| 3.5.2 反应一般过程 |
| 3.6 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 光诱导激发态钯催化烯醇硅醚/烯胺的烷基化反应 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 反应条件优化 |
| 4.3 底物拓展 |
| 4.3.1 烯醇硅醚和烷基卤代物的底物范围 |
| 4.3.2 烯胺和烷基卤代物的底物范围 |
| 4.3.3 α-烷基化N-酰基亚胺产物的手性还原 |
| 4.4 反应机理研究 |
| 4.4.1 机理实验探究和讨论 |
| 4.4.2 DFT计算结果 |
| 4.4.3 杂化烷基-Pd(Ⅰ)-自由基物种的理论解释 |
| 4.5 原料制备和反应一般方法 |
| 4.5.1 原料制备 |
| 4.5.2 反应一般过程 |
| 4.6 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第五章 全文工作总结 |
| 附录1:代表性化合物的核磁表征数据和部分谱图 |
| 附录2:缩写与全称对照表 |
| 附录3:化合物数据一览表 |
| 在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果 |
| 致谢 |
（5）铜介导的不饱和碳碳键的官能团化反应研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 铜介导的5-endo-trig自由基环化制备多取代二氢吡咯 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 5-endo-trig自由基环化反应制备氮杂环化合物的研究进展 |
| 1.2.1 Bu_3SnH参与的自由基环化反应研究 |
| 1.2.2 镍介导的自由基环化反应研究 |
| 1.2.3 锰介导的自由基环化反应研究 |
| 1.2.4 铜介导的自由基环化反应研究 |
| 1.2.5 其他5-endo-trig自由基环化反应 |
| 1.3 5-endo-trig自由基环化制备多取代二氢吡咯 |
| 1.3.1 课题设计 |
| 1.3.2 反应条件优化 |
| 1.3.3 底物普适性考察 |
| 1.3.4 自由基捕获实验 |
| 1.3.5 催化剂及原料的氧化还原电位实验 |
| 1.3.6 反应机理推测 |
| 1.3.7 单晶结构及数据 |
| 1.4 本章小结 |
| 1.5 实验制备方法 |
| 1.5.1 原料制备方法 |
| 1.5.2 产物操作方法 |
| 1.5.3 自由基捕获方法 |
| 1.6 未报道化合物的表征数据 |
| 参考文献 |
| 第二章 铜催化对映选择性合成螺环化合物 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 铜催化炔烃与硅硼加成反应的研究进展 |
| 2.3 铜催化对映选择性合成螺环化合物 |
| 2.3.1 课题设计 |
| 2.3.2 反应条件筛选 |
| 2.3.3 底物普适性考察 |
| 2.3.4 产物的克级反应及转化 |
| 2.3.5 反应机理推测 |
| 2.3.6 产物3i单晶数据及结构 |
| 2.4 本章小结 |
| 2.5 实验制备方法 |
| 2.5.1 原料制备方法 |
| 2.5.2 产物操作方法 |
| 2.5.3 克级反应及衍生化操作方法 |
| 2.6 未报道化合物的表征数据及手性产物相关数据 |
| 参考文献 |
| 第三章 铜催化偕二氟联烯硼质子化/硅质子化反应研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 铜催化联烯与硅硼/B_2pin_2加成反应的研究进展 |
| 3.2.1 铜催化联烯与B_2pin_2加成反应的研究进展 |
| 3.2.2 铜催化联烯与PhMe_2Si-Bpin加成反应的研究进展 |
| 3.3 偕二氟联烯硼质子化/硅质子化反应 |
| 3.3.1 课题设计 |
| 3.3.2 反应条件筛选 |
| 3.3.3 底物普适性考察 |
| 3.3.4 偕二氟联烯的硼基化/氧化反应 |
| 3.3.5 产物的克级反应及转化 |
| 3.3.6 反应机理推测 |
| 3.4 本章小结 |
| 3.5 实验制备方法 |
| 3.5.1 原料制备方法 |
| 3.5.2 产物操作方法 |
| 3.5.3 克级反应及衍生化操作方法 |
| 3.6 未报道化合物的表征数据 |
| 参考文献 |
| 在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果 |
| 致谢 |
| 附录 |
（6）铜催化异色满-4-酮α位烷氧基化反应（论文提纲范文）
| 致谢 |
| 摘要 |
| abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 异色满-4-酮衍生物的生物活性 |
| 1.2 铜催化C-X键活化生成C-O键 |
| 1.2.1 卤代芳烃与酚类或醇类的偶联 |
| 1.2.2 烯基卤代烃与酚类或醇类的偶联 |
| 1.2.3 卤代芳烃的羟基化反应 |
| 1.3 铜催化C-H键活化生成C-O键 |
| 1.3.1 铜催化C(sp~2)-H键的醚化 |
| 1.3.2 铜催化C(sp~3)-H键的醚化 |
| 1.3.3 铜催化C(sp~2)-H键羟基化 |
| 1.4 羰基α位乙酰氧基化 |
| 1.5 羰基α位烷氧基化 |
| 1.6 羰基α位其它类型反应 |
| 1.7 小结 |
| 第二章 铜催化异色满-4-酮α位烷氧基化反应 |
| 2.1 研究背景 |
| 2.2 实验方案 |
| 2.3 底物的合成 |
| 2.4 反应条件的筛选 |
| 2.4.1 反应溶剂的筛选 |
| 2.4.2 底物当量的筛选 |
| 2.4.3 催化剂的筛选 |
| 2.4.4 氧化剂的筛选 |
| 2.4.5 负载量的筛选 |
| 2.5 底物的拓展 |
| 2.6 还原反应 |
| 2.7 机理的猜想与验证 |
| 2.8 可能的机理 |
| 第三章 实验部分 |
| 3.1 试剂及仪器 |
| 3.1.1 试剂规格及来源 |
| 3.1.2 实验与分析仪器 |
| 3.1.3 底物的合成 |
| 3.1.4 3-氧代-异色满-4-酮衍生物的合成及表征数据 |
| 第四章 结论 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 攻读硕士学位期间的学术活动及成果情况 |
（7）C-S、C-O、C-H键的活化与转化（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 绪论 |
| 参考文献 |
| 第1章 镍催化烷基芳基亚砜与硅基锌试剂的交叉偶联反应 |
| 1.1 前言 |
| 1.1.1 二芳基亚砜参与的交叉偶联反应 |
| 1.1.2 烷基芳基亚砜参与的交叉偶联反应 |
| 1.1.3 金属试剂与硅基亲电试剂反应制备芳基硅 |
| 1.1.4 硅基金属试剂与芳香亲电试剂反应制备芳基硅 |
| 1.1.5 使用硅氢、联硅与芳基亲电试剂反应制备芳基硅 |
| 1.1.6 通过碳氢活化制备芳基硅 |
| 1.2 本章工作目的 |
| 1.3 实验结果与讨论 |
| 1.4 本章小结 |
| 1.5 实验部分 |
| 1.5.1 苯基二甲基硅锌试剂、二苯基甲基硅锌试剂的制备方法 |
| 1.5.2 三苯基硅锌试剂的制备方法 |
| 1.5.3 使用硫酚制备芳基硫醚的方法 |
| 1.5.4 芳基烷基亚砜的制备方法 |
| 1.5.5 芳基烷基亚砜与硅基锌试剂反应的一般实验步骤 |
| 1.5.6 产物表征数据 |
| 参考文献 |
| 第2章 镍催化硫酚与硅基锌试剂的交叉偶联反应 |
| 2.1 前言 |
| 2.1.1 过渡金属催化的芳基硫醚官能团化反应 |
| 2.1.2 过渡金属催化的芳基硫盐官能团化反应 |
| 2.1.3 过渡金属催化的芳基硫酚、芳基亚砜、芳基砜官能团化反应 |
| 2.1.4 过渡金属催化的芳基硫酯官能团化反应 |
| 2.1.5 过渡金属催化有机金属硅试剂的交叉偶联反应 |
| 2.2 本章工作目的 |
| 2.3 实验结果与讨论 |
| 2.4 本章小结 |
| 2.5 实验部分 |
| 2.5.1 硫酚制备 |
| 2.5.2 硫酚和硅基锌试剂反应步骤 |
| 2.5.3 原料表征数据 |
| 2.5.4 产物表征数据 |
| 参考文献 |
| 第3章 镍催化二芳基甲基氧化膦或甲基膦酸二烷基酯与苄醇的交叉偶联反应 |
| 3.1 前言 |
| 3.1.1 酮类化合物的借氢还原反应 |
| 3.1.2 氰基化合物的借氢还原反应 |
| 3.1.3 酰胺类化合物的借氢还原反应 |
| 3.1.4 醇类化合物的借氢还原反应 |
| 3.1.5 其他化合物的借氢还原反应 |
| 3.1.6 无金属催化的借氢还原偶联 |
| 3.2 本章工作目的 |
| 3.3 实验结果与讨论 |
| 3.4 本章小结 |
| 3.5 实验部分 |
| 3.5.1 二芳基甲基氧化膦的制备方法 |
| 3.5.2 二芳基甲基氧化膦和芳基甲醇反应的一般步骤 |
| 3.5.3 Ph_2P(O)CH_3和PhCH_2OH的克级反应 |
| 3.5.4 HSiCl_3还原Ph_2P(O)CH_2CH_2Ph的反应 |
| 3.5.5 原料表征数据 |
| 3.5.6 产物表征数据 |
| 参考文献 |
| 第4章 喹啉氮氧化物或吡啶氮氧化物与芳基锌试剂的交叉偶联反应 |
| 4.1 前言 |
| 4.1.1 过渡金属催化合成2-芳基吡啶或2-芳基喹啉 |
| 4.1.2 非过渡金属催化合成2-芳基吡啶或2-芳基喹啉 |
| 4.2 本章工作目的 |
| 4.3 实验结果和讨论 |
| 4.4 本章小结 |
| 4.5 实验部分 |
| 4.5.1 芳基锌试剂的制备方法 |
| 4.5.2 喹啉氮氧化物或吡啶氮氧化物的制备方法 |
| 4.5.3 喹啉氮氧化物与芳基锌试剂反应的一般步骤 |
| 4.5.4 吡啶氮氧化物与芳基锌试剂反应的一般步骤 |
| 4.5.5 产物表征数据 |
| 参考文献 |
| 全文总结 |
| 附录 |
| 一 主要试剂 |
| 二 基本实验环节 |
| 三 分析方法 |
| 致谢 |
| 在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果 |
（8）8-氨基喹啉衍生物的区域选择性氰烷氧基化和氰烷基化反应研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 氰源试剂的介绍 |
| 1.2.1 AIBN提供氰基源参与的反应 |
| 1.2.2 AIBN提供氰丙基源参与的反应 |
| 1.3 AIBN作为引发剂参与的反应 |
| 1.4 8-氨基喹啉骨架的修饰 |
| 1.4.1 8-氨基喹啉衍生物C5位的C-H活化 |
| 1.4.2 8-氨基喹啉衍生物其它位置的C-H活化 |
| 1.5 研究思路和研究内容 |
| 第二章 8-氨基喹啉衍生物区域选择性C5位氰烷氧基化反应研究 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验药品 |
| 2.2.2 实验仪器 |
| 2.2.3 实验步骤 |
| 2.3 本章小结 |
| 2.4 合成过程的具体实验步骤 |
| 2.5 产物结构表征 |
| 第三章 8-氨基喹啉衍生物区域选择性C5位的氰烷基化反应研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验药品 |
| 3.2.2 实验仪器 |
| 3.2.3 实验步骤 |
| 3.3 本章小结 |
| 3.4 合成过程的具体实验步骤 |
| 3.5 产物结构表征 |
| 第四章 机理研究 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 氰烷氧基化反应机理研究 |
| 4.2.1 控制实验 |
| 4.2.2 不反应的底物 |
| 4.2.3 自由基途径的研究 |
| 4.3 氰烷基化反应机理研究 |
| 4.3.1 控制实验 |
| 4.3.2 不反应的底物 |
| 4.3.3 自由基途径的研究 |
| 4.3.4 镍化合价态变化的研究 |
| 4.3.5 氰烷基化反应的计算细节 |
| 4.4 本章小结 |
| 第五章 结论与展望 |
| 5.1 结论 |
| 5.2 展望 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 在读期间发表的学术论文 |
| 致谢 |
（9）钯催化的新型胺羰化和还原偶联反应研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 过渡金属催化的卤化物的羰基化反应 |
| 1.2.1 羟羰基化、烷氧羰基化和胺羰基化反应 |
| 1.2.2 羰基化Heck反应 |
| 1.2.3 与有机金属试剂的羰基化偶联反应 |
| 1.2.4 羰基化C-H键活化反应 |
| 1.2.5 还原羰基化反应 |
| 1.3 过渡金属催化的不饱和化合物的羰基化反应 |
| 1.3.1 氢甲酰化反应 |
| 1.3.2 钯催化的氢羰基化反应 |
| 1.4 论文研究思路 |
| 第二章 钯催化的氢羰基转酰化反应研究 |
| 2.1 研究背景 |
| 2.1.1 钯催化的氢胺羰基化反应 |
| 2.1.2 转酰化反应 |
| 2.2 研究思路 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 反应条件的筛选 |
| 2.3.2 反应底物的拓展 |
| 2.3.3 克级反应 |
| 2.3.4 反应机理的研究 |
| 2.3.5 分子内氢羰基转酰化反应 |
| 2.3.6 含氘酰胺的制备 |
| 2.4 实验部分 |
| 2.4.1 实验仪器与试剂 |
| 2.4.2 条件优化实验操作步骤 |
| 2.4.3 底物拓展实验操作步骤 |
| 2.4.4 克级反应实验操作步骤 |
| 2.4.5 氘代酰胺的合成实验操作步骤 |
| 2.4.6 ~(13)C标记实验操作步骤 |
| 2.4.7 监测苯甲酰胺在反应体系中的转化实验操作步骤 |
| 2.5 产物表征数据 |
| 2.6 本章小结 |
| 第三章 基于芳香性C=N键对酰基-钯插入的氢胺羰基环化反应研究 |
| 3.1 研究背景 |
| 3.1.1 C=C键对酰基-钯物种的插入 |
| 3.1.2 亚胺对酰基-钯物种的插入 |
| 3.2 研究思路 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 反应条件的筛选 |
| 3.3.2 反应底物的拓展 |
| 3.3.3 产物荧光性质表征 |
| 3.3.4 合成应用 |
| 3.3.5 反应机理的研究 |
| 3.4 实验部分 |
| 3.4.1 实验仪器与试剂 |
| 3.4.2 底物制备实验操作步骤 |
| 3.4.3 条件优化实验操作步骤 |
| 3.4.4 底物拓展实验操作步骤 |
| 3.4.5 合成应用实验操作步骤 |
| 3.4.6 同位素效应实验操作步骤 |
| 3.5 化合物表征数据 |
| 3.6 本章小结 |
| 第四章 钯催化的C=N键胺羰基化双官能化反应研究 |
| 4.1 研究背景 |
| 4.1.1 喹唑啉酮及其衍生物的应用 |
| 4.1.2 喹唑啉酮及其衍生物的合成方法 |
| 4.2 研究思路 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 反应条件的筛选 |
| 4.3.2 反应底物的拓展 |
| 4.3.3 合成应用 |
| 4.3.4 可能的反应机理 |
| 4.4 实验部分 |
| 4.4.1 实验仪器与试剂 |
| 4.4.2 条件优化实验操作步骤 |
| 4.4.3 底物拓展实验操作步骤 |
| 4.4.4 合成应用实验操作步骤 |
| 4.5 产物表征数据 |
| 4.6 本章小节 |
| 第五章 钯催化的氢胺羰基化[2+2]环化反应研究 |
| 5.1 研究背景 |
| 5.1.1 β-内酰胺的应用 |
| 5.1.2 β-内酰胺的合成方法 |
| 5.2 研究思路 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 反应条件的筛选 |
| 5.3.2 反应底物的拓展 |
| 5.4 实验部分 |
| 5.4.1 实验仪器与试剂 |
| 5.4.2 条件优化实验操作步骤 |
| 5.4.3 底物拓展实验操作步骤 |
| 5.5 产物表征数据 |
| 5.6 本章小结 |
| 第六章 以氢气作为还原剂的钯催化还原偶联反应研究 |
| 6.1 研究背景 |
| 6.1.1 还原偶联反应 |
| 6.1.2 1,5-二烯的合成 |
| 6.2 研究思路 |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.3.1 反应条件的筛选 |
| 6.3.2 反应底物的拓展 |
| 6.3.3 动力学实验 |
| 6.3.4 克级反应 |
| 6.3.5 可能的反应机理 |
| 6.4 实验部分 |
| 6.4.1 实验仪器与试剂 |
| 6.4.2 条件优化实验操作步骤 |
| 6.4.3 底物拓展实验操作步骤 |
| 6.4.4 动力学实验操作步骤 |
| 6.5 产物表征数据 |
| 6.6 本章小结 |
| 第七章 全文总结 |
| 参考文献 |
| 化合物一览表 |
| 化合物谱图 |
| 致谢 |
| 在读期间发表的学术论文 |
（10）非金属催化炔酰胺的氢烷氧基化反应（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 英文缩略词(Abbreviation) |
| 第一章 炔酰胺的性质、合成以及在化学反应中的应用 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 炔酰胺的合成 |
| 1.2.1 消除法制备炔酰胺 |
| 1.2.2 异构化法制备炔酰胺 |
| 1.2.3 碘化物偶联法制备炔酰胺 |
| 1.2.4 铜催化交叉偶联法制备炔酰胺 |
| 1.3 炔酰胺在化学反应中的应用 |
| 1.3.1 炔酰胺参与的环合反应 |
| 1.3.2 炔酰胺与杂原子亲核试剂的加成反应 |
| 1.3.3 炔酰胺与芳香化合物的加成反应 |
| 1.3.4 炔酰胺与M-H/M-X的加成反应 |
| 1.3.5 炔酰胺参与的极性翻转加成反应 |
| 1.3.6 炔酰胺参与的自由基加成反应 |
| 第二章 非金属催化炔酰胺的氢烷氧基化反应 |
| 2.1 烷氧基取代的烯酰胺类化合物的应用 |
| 2.2 烷氧基取代的烯酰胺类化合物的合成 |
| 2.2.1 金属催化炔酰胺合成烷氧基取代的烯酰胺 |
| 2.2.2 非金属催化炔酰胺合成烷氧基取代的烯酰胺 |
| 2.3 研究基础 |
| 2.3.1 金属催化炔酰胺的环合反应 |
| 2.3.2 非金属催化炔酰胺的环合反应 |
| 2.4 课题的提出 |
| 2.5 结果与讨论 |
| 2.5.1 炔酰胺的制备方法 |
| 2.5.2 反应条件的优化 |
| 2.5.3 反应底物的拓展 |
| 2.5.4 反应机理的推测 |
| 2.5.5 结论 |
| 2.6 实验部分 |
| 2.6.1 实验所用仪器与试剂 |
| 2.6.2 反应条件的优化方法 |
| 2.6.3 烯酰胺类化合物的合成方法及数据表征 |
| 参考文献 |
| 附图 |
| 个人简历 |
| 发表论文及参与的科研项目 |
| 致谢 |
四、高效烷氧基化催化剂（论文参考文献）
- [1]电化学氧化烯烃双官能团化和杂芳烃硒化反应研究[D]. 孙丽. 南昌大学, 2021(02)
- [2]烯烃的氟烷基化反应研究[D]. 贾一民. 武汉大学, 2021(02)
- [3]环状碘鎓盐的对映选择性膦酸酯化和三氟甲硫基化反应研究[D]. 段龙辉. 中国科学技术大学, 2021(09)
- [4]钯催化卤代烃的羰基化偶联反应研究[D]. 赵斌. 中国科学技术大学, 2021(09)
- [5]铜介导的不饱和碳碳键的官能团化反应研究[D]. 单翠翠. 中国科学技术大学, 2021(09)
- [6]铜催化异色满-4-酮α位烷氧基化反应[D]. 宋双桂. 合肥工业大学, 2021(02)
- [7]C-S、C-O、C-H键的活化与转化[D]. 李伟泽. 中国科学技术大学, 2021(09)
- [8]8-氨基喹啉衍生物的区域选择性氰烷氧基化和氰烷基化反应研究[D]. 温春霞. 吉林大学, 2020(03)
- [9]钯催化的新型胺羰化和还原偶联反应研究[D]. 周锡兵. 中国科学技术大学, 2020(01)
- [10]非金属催化炔酰胺的氢烷氧基化反应[D]. 高二辉. 郑州大学, 2020(02)